Акустический журнал, 2023, T. 69, № 1, стр. 56-62

Совершенствование методов исследования электрофизических и вязкостных свойств жидкостей

Е. С. Шамсутдинова a*, В. И. Анисимкин a**, А. С. Фионов a***, А. В. Смирнов a****, В. В. Колесов a*****, И. Е. Кузнецова a******

a Институт радиотехники и электроники им. В.А. Котельникова РАН
125009 Москва, ул. Моховая 11, корп. 7, Россия

* E-mail: shes1996@bk.ru
** E-mail: anis@cplire.ru
*** E-mail: fionov@cplire.ru
**** E-mail: andre-smirnov-v@yandex.ru
***** E-mail: kvv@cplire.ru
****** E-mail: kuziren@yandex.ru

Поступила в редакцию 25.04.2022
После доработки 29.07.2022
Принята к публикации 22.09.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Для контроля физических свойств полярных и неполярных жидких сред проведено измерение параметров модельных систем на основе вазелинового и силиконового масел, а также глицерина с помощью электрофизических и акустоэлектрических методов. Электрофизические исследования выполняли с помощью LCR-метра Agilent E4980A и измерительной ячейки, состоящей из пробирки Эппендорфа и двух коаксиальных никелевых электродов, образующих цилиндрический конденсатор. Диэлектрическая проницаемость жидкости определялась по формуле для конденсатора. Для акустической части задачи в качестве пьезоэлектрической пластины использовался ST,X-кварц, на котором была размещена ячейка для жидкости из фторопласта. Измерения проводились в три этапа: измерение фазы и амплитуды акустической волны i) без контакта с жидкостью, ii) в контакте с чистой исследуемой жидкостью и iii) в контакте с исследуемой жидкостью с наполнителем. В качестве наполнителей использовались микрочастицы фармацевтического активированного угля и поверхностно-активное вещество сорбитан моноолеат. Вязкость суспензий определялась по разнице затухания акустической волны в присутствии чистой жидкости и жидкости с наполнителем.

Ключевые слова: вязкость жидкостей, электропроводность жидкостей, акустическая линия задержки, датчик свойств жидкости

ВВЕДЕНИЕ

В последнее время активно ведутся работы по созданию различных новых материалов, таких как коллоидные растворы, суспензии, эмульсии, взвеси и другие смеси на основе полярных и неполярных жидкостей [1]. В связи с этим актуальным является разработка метода, позволяющего одновременно измерять кинетические и электрофизические свойства создаваемых материалов. Одним из таких подходов может являться использование акустоэлектронных технологий.

Как известно, характеристики акустических волн сильно зависят от типа нагрузки на поверхности звукопровода. Они могут активно реагировать на изменение как электрических [24], так и механических [57] граничных условий. Эти волны могут использоваться для определения физических характеристик не только различных пленок и покрытий на их поверхности, но и для определения свойств жидкостей.

В настоящее время известны акустические датчики для определения вязкости жидкости, основанные на поперечно-горизонтальных (SH) поверхностных и объемных волнах [812]. Подобные датчики также используются для исследования дисперсных систем с биологическими объектами [13], наносуспензий [14], различных масел [15], компонентов нефти [16].

Однако, работ, посвященных исследованию взаимодействия акустических волн с неполярными жидкостями и суспензиями на их основе, не так много. Известны исследования акустических волн в неполярных диэлектриках He I и He II [17]. Кроме того, разрабатывались идентификаторы бензина и масла на SH ПАВ, волнах в пластинах и резонаторах с поперечно-горизонтальной поляризацией [9, 15, 1820]. Следует отметить, что для теоретического анализа распространения акустических волн в звукопроводах, находящихся в контакте с жидкостями, необходимо знать свойства таких жидкостей (диэлектрическая проницаемость, вязкость, модули упругости, плотность).

Как известно, неполярные жидкости, такие как нефть, бензин, органические наножидкости, обладают низкой диэлектрической проницаемостью, а их молекулы не обладают собственным дипольным моментом [21]. В настоящее время существуют работы, посвященные исследованию электрофизических параметров таких жидкостей. Однако, в них в основном исследованы определенные суспензии, которые используются в конкретных технических задачах [2224]. Что касается вязкости и модулей упругости таких жидкостей, то данная информация практически отсутствует.

В последние годы, с развитием технологий, появляются новые композитные материалы, заменяющие конструкционные материалы, используемые ранее в машиностроении, автомобилестроении, авиастроении и т.д. Использование деталей, созданных из таких материалов, предполагает их контакт с технологическими жидкостями. Многие из таких жидкостей являются неполярными и, очевидно, их свойства будут меняться в результате загрязнения из-за износа соответствующих деталей. Таким образом, необходимо проведение комплексного исследования акустических и электрофизических свойств таких жидкостей, включая поиск механизмов возможного значительного изменения их параметров. Полученные результаты позволят разработать новые методы контроля их характеристик.

Данная работа является первым этапом в решении задачи о разработке метода изменения электрофизических параметров неполярных жидкостей и исследования их электрофизических и акустических свойств. Цель состоит в разработке и создании универсальной ячейки и методики исследования электрофизических свойств неполярных жидкостей, позволяющих оперативно готовить и проводить измерения параметров композитных жидких сред с широким набором характеристик, а также измерение вязкости создаваемых образцов при помощи акустического метода.

ИЗМЕРЕНИЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТИ СУСПЕНЗИЙ НА ОСНОВЕ НЕПОЛЯРНЫХ И ПОЛЯРНЫХ ЖИДКОСТЕЙ ЭЛЕКРОФИЗИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Основой для ячейки была выбрана стандартная пробирка Эппендорфа (Screw Cup Tube) объемом 1.5 мл производства Axygen Scientific. Пробирка имеет закручивающуюся крышку с уплотнителем и юбку-опору на коническом основании (рис. 1). Электрической частью ячейки является коаксиальная система из двух цилиндрических никелевых электродов с рабочими диаметрами 3.5 и 2.5 мм соответственно (наружный и внутренний) и рабочей длиной 22 мм, соосность электродов обеспечивается тефлоновым изолятором длиной 5 мм, расположенным в их верхней части. В объем пробирки Эппендорфа электроды вводятся через отверстие с плотной посадкой, просверленное в крышке, и фиксируются в конусообразном дне. Емкость такого измерительного конденсатора с воздушным заполнением составляла C0 = 10.8 пФ при частотах 200 Гц…2 МГц. Измерение емкости и сопротивления ячейки с исследуемой жидкостью проводили при помощи LCR-метра Agilent E4980A.

Рис. 1.

Схематическое изображение измерительной ячейки и фотография (1 – внутренний электрод; 2 – внешний электрод; 3 – закручивающаяся крышка с отверстием; 4 – изолятор; 5 – эппендорф).

Диэлектрическая проницаемость жидкости вычислялась по формуле:

$\mathcal{E} = \frac{{С\left( {\Delta h} \right)}}{{2\pi {{\mathcal{E}}_{0}}\ln \frac{D}{d}\Delta h}},$
где С(∆h) = С(h2) – C(h1) – разница емкостей конденсатора при разной его наполненности; ${{\mathcal{E}}_{0}}$ = = 8.85 × 10–12 Ф/м – постоянная диэлектрическая проницаемость; D и d – диаметры внешнего и внутреннего электродов соответственно. Уровни жидкости h1 и h2 выбирались таким образом, чтобы уменьшить влияние краевых эффектов на результат.

На первом этапе эксперимента выбирались неполярные жидкости с низкой диэлектрической проницаемостью: силиконовое масло (СМ) марки ПМС-100 ($\mathcal{E}$ = 2.1) и вазелиновое масло (ВМ) ($\mathcal{E}$ = 2.25). В качестве наполнителей использовали фармацевтический активированный уголь (АУ) и сорбитан моноолеат (SPAN 80 Sigma Aldrich). Для сравнения в качестве полярной жидкости брался глицерин ($\mathcal{E}$ = 44.5).

Для создания углеродсодержащих суспензий в качестве дисперсной фазы нами был выбран фармацевтический активированный уголь как доступный и дешевый аналог. Было необходимо размолоть таблетки под прессом, затем частицы диспергировали в водной фазе с помощью ультразвукового диспергатора МЭЛФИЗ мэф93.1 для получения мелкой фракции частиц. Для избавления от водной среды частицы высушивали в печи МИМП-3П при 110°С, после чего микрочастицы еще раз диспергировались ультразвуком в неполярной среде. В итоге получали микрочастицы размером 2–10 мкм. Концентрация микрочастиц активированного угля в неполярных жидкостях (вазелиновое масло и силиконовое масло) составляла 60 мг/мл. Приведенная концентрация подходила для создания устойчивой суспензии и не приводила к резкому повышению вязкости жидкости. Затем исследовались характеристики полученной суспензии на LCR-метре.

Рис. 2.

Зависимость емкости измерительного конденсатора с образцами от частоты (1 – глицерин; 2 – глицерин + SPAN80; 3 – глицерин (ИИЭ); 4 – глицерин + + SPAN80 (ИИЭ); 5 – СМ; 6 – СМ + АУ; 7 – ВМ; 8 – ВМ + АУ; 9 – ВМ + SPAN80, 10 – пустой конденсатор).

Кроме того, были созданы суспензии на основе вазелинового масла и глицерина с поверхностно активным веществом сорбитаном моноолеатом в концентрации 5 мас. %. Концентрация выбиралась исходя из работы [22], в которой авторы использовали сорбитан моноолеат (SPAN 80) для повышения электропроводности неполярных жидкостей. Результаты исследований суспензий электрофизическим методом представлены на рис. 2 и в табл. 1.

Таблица 1.  

Сопротивление измерительной ячейки и диэлектрическая проницаемость неполярных жидкостей и глицерина и смесей на их основе

Образец $\mathcal{E}$
(1 кГц)
$\mathcal{E}$
(1 МГц)
R, Ом Образец $\mathcal{E}$
(1 кГц)
$\mathcal{E}$
(1 МГц)
R, Ом
ВМ 2.25 2.26 1.8 × 1011 ВМ + АУ 2.6 2.6 1.8 × 109
ВМ + SPAN 80 2.3 2.3 3 × 108
СМ 2.1 2.1 9.4 × 1011 СМ + АУ 3.4 3.4 1.5 × 109
Глицерин 45 42 3.8 × 105 Глицерин + SPAN 80 85 37 2.1 × 104
Глицерин (ИИЭ) 45 30 2.1 × 106 Глицерин + SPAN 80 (ИИЭ) 51 17 3 × 106

На рис. 2 наблюдается некоторое различие поведения зависимостей для суспензий на основе неполярных жидкостей. Однако, поскольку на краях частотного диапазона основная погрешность прибора несколько выше, чем в его средней части, то возможны отклонения измеренной емкости от истинного значения в ту или другую сторону. Это следует из описания параметров прибора LCR-Meter Agilent E4980A, представленного производителем, и выполненных измерений емкости незаполненной ячейки. Таким образом, при наблюдаемых незначительных отличиях графика зависимости для жидкости 5 (рис. 2) от остальных неполярных суспензий делать предположение о наличии релаксационных процессов было бы некорректным. Однако данный вопрос может стать предметом дополнительного изучения.

При исследовании полярных жидкостей наблюдается низкое (порядка 104–105 Ом) сопротивление измерительной ячейки и сильная зависимость ее емкости от частоты (рис. 2). В предположении, что причинами этого являются макросмещение диполей, ионов и связанный с ним сквозной электрический ток, были приняты меры для изоляции измерительных электродов (ИИЭ) с помощью электроизоляционного акрилового лака Plastik-71. Сопротивление ячейки, заполненной полярной жидкостью, при этом увеличилось на 2–3 порядка.

Из табл. 1 видно, что во всех случаях добавление наполнителей приводит к увеличению диэлектрической проницаемости по сравнению с чистым веществом. Результаты измерений представленным методом показали, что диэлектрическая проницаемость полярных жидкостей зависит от частоты и значения для чистых жидкостей в пределах погрешности измерения (5%) совпадают со справочными данными [21].

ИЗМЕРЕНИЕ ВЯЗКОСТИ СУСПЕНЗИЙ НА ОСНОВЕ НЕПОЛЯРНЫХ ЖИДКОСТЕЙ АКУСТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Акустические измерения вязкости однокомпонентных жидкостей и жидких растворов проводились с использованием линии задержки на основе специально подобранной пластинчатой волны Лэмба [25]. В процессе поиска для мод разных порядков и пластин разных толщин измерялись величины вносимых потерь S12(f) при калиброванных нагрузках одной из поверхностей пластины – на воздухе S12air (вязкость η = 0, проводимость σ ≈ 0), с дистиллированной водой $S_{{12}}^{{{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}}}$ (η = 1.003 cПуаз), водными растворами глицерина $S_{{12}}^{{{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O + Глицерин}}}}$ (1.003 cПуаз < η < 1 500 cПуаз, σ ≈ 0), чистым глицерином $S_{{12}}^{{{\text{Глицерин}}}}$ (η = 1491 cПуаз, σ ≈ 0) и водными растворами NaCl (η ≈ 1 cПуаз, σ от 0 до 10 См/м). С использованием указанных жидкостей экспериментально определялись калибрационные кривые той или иной моды в зависимости от вязкости S12(η) и проводимости S12(σ), которые сравнивались между собой (рис. 3).

Рис. 3.

Калибрационные кривые моды 49.74 МГц в пластине ST,X-кварца толщиной H/λ = 1.0 (H = λ = 300 мкм), отсечка = 15 мкс для (а) вязкости и (б) проводимости.

В результате оптимизации материала пластины (кварц), толщины пластины (300 и 500 мкм) и номера моды Лэмба (от 0 до 10) наиболее чувствительной к значению вязкости и наименее чувствительной к проводимости жидкости оказалась мода частотой 49.74 МГц в пластине ST,X-кварца с нормированной толщиной H/λ = 1.0 (H – толщина, λ – длина волны) (рис. 4).

Рис. 4.

Схематическое изображение кристаллографической ориентации пластины и поляризация акустической волны на ее поверхности.

Чувствительность этой моды к вязкости меняется с η и составляет 0.3 дБ/cПуаз при η = 1–20 cПуаз, 0.12 дБ/cПуаз при η = 20–100 cПуаз и 0.015 дБ/cПуаз при η = 100–1500 cПуаз. При этом электрические отклики той же моды меньше вязкостных на два порядка величины и сравниваются с ними лишь при η < 2 cПуаз. Объем тестируемой жидкости, достаточный для измерения, составляет 100 мкл. Схема экспериментальной установки представлена на рис. 5.

Рис. 5.

Схема подключения акустоэлектронного устройства к анализатору четырехполюсников KEYSIGHT E5061B.

Для демонстрации эффективности акустических измерений оптимизированная мода была применена для определения вязкости чистого глицерина, глицерина с 5 мас. % SPAN 80, ВМ, ВМ с 5 мас. % SPAN 80 или с АУ, а также для СМ и СМ с АУ (рис. 6, 7, табл. 2). Как и ожидалось, из-за увеличения потерь на распространение между входным и выходным преобразователями при нанесении вязких жидкостей вносимые потери S12 по сравнению со значением на воздухе возрастают, а величина возрастания зависит от сорта жидкости и содержащихся в ней примесей. Причем наличие примесей может как увеличить (рис. 6), так и уменьшить (рис. 7) акустическое затухание и вязкость по сравнению с чистым веществом.

Рис. 6.

Изменение вносимых потерь для моды 49.74 МГц на воздухе и при нанесении чистого глицерина (1) и глицерина с 5 мас. % SPAN80 (2).

Рис. 7.

Изменение вносимых потерь для моды 49.74 МГц на воздухе и при нанесении СМ (1) и СМ с АУ (60 мг/мл) (2).

Таблица 2.  

Результаты акустических измерений при комнатной температуре (20°С)

Образец Глицерин Глицерин + SPAN80 СМ СМ + АУ ВМ ВМ + SPAN80 ВМ + АУ
η, сПуаз 1500 1550 80 47 70 75 73

Значения вязкости жидкостей, измеренные акустическим методом с использованием калибрационной кривой (рис. 3а) и данных на рис. 6 и 7, представлены в табл. 2. Результаты измерений для базовых жидкостей (глицерин, ВМ и СМ) находятся в согласии с табличными данными [26]. Результаты для базовых жидкостей с примесями приводятся впервые.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполнения работы была разработана и создана универсальная коаксиальная измерительная ячейка и отработана методика измерения диэлектрической проницаемости и сопротивления полярных и неполярных жидкостей и суспензий на их основе электрофизическим методом. Проведенные измерения показали повышение диэлектрической проницаемости и снижение электрического сопротивления вазелинового масла и силиконового масла при добавлении микрочастиц активированного угля. Добавление сорбитана моноолеата практически не изменяет диэлектрическую проницаемость вазелинового масла, однако понижает сопротивление на 3 порядка. Диэлектрическая проницаемость полярного глицерина при добавлении сорбитана моноолеата повышается на частоте 1 кГц и понижается на частоте 1 МГц. Изоляция измерительных электродов для случая с полярными жидкостями и суспензиями на их основе позволяет избежать сквозного электрического тока в конденсаторе.

Для реализации акустического метода была подобрана акустическая мода с эллиптической поляризацией, распространяющаяся в пластине ST,X-кварца и чувствительная к вязкости суспензии, и разработана соответствующая методика измерения. Результаты показали повышение вязкости вазелинового масла и глицерина при добавлении наполнителей, что по всей видимости связано с появлением дополнительного рассеяния энергии волны на включениях. Однако, при добавлении микрочастиц активированного угля в силиконовое масло вязкость снижается. Возможно, это связано с отличием свойств частиц активированного угля от частиц из других наполнителей. Данный вопрос требует проведения дальнейших исследований. Следует отметить, что результаты измерений для чистых жидкостей, выполненные разработанными методами, совпадают со справочными данными.

Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда № 21-49-00062, https://rscf.ru/project/21-49-00062.

Список литературы

  1. Das S.K., Choi S.U.S., Yu W.H., Pradeep T. Nanofluids: science and technology. John Wiley & Sons, 2007.

  2. Zhu F., Wang B., Qian Z., Kuznetsova I., Ma T. Influence of surface conductivity on dispersion curves, mode shapes, stress, and potential for Lamb waves propagating in piezoelectric plate // IEEE Trans. on Ultrason. Ferroelectr. Freq. Control. 2019. V. 67. № 4. P. 855–862. https://doi.org/10.1109/TUFFC.2019.2954745

  3. Borodina I.A., Zaitsev B.D., Teplykh A.A. Effect of the conductivity of a thin film located near the acoustic delay line on the characteristics of propagating SH0 wave // Ultrasonics. 2018. V. 91. P. 62–67. https://doi.org/10.1016/j.ultras.2018.07.017

  4. Croenne C., Vasseur J.O., Matar O.B., Hladky-Hennion A.C., Dubus B. Non-reciprocal behavior of one-dimensional piezoelectric structures with space-time modulated electrical boundary conditions // J. Appl. Phys. V. 126. № 14. https://doi.org/10.1063/1.5110869

  5. Filipiak J., Marc P. Surface acoustic wave vibration sensor as a seismometer // Sens. Actuators A. V. 323. 112653. https://doi.org/10.1016/j.sna.2021.112653

  6. Джоши С.Г., Зайцев Б.Д., Кузнецова И.Е., Кузнецова А.С. Гравиметрическая чувствительность акустических волн в пьезоэлектрических пластинах // Радиотехника и электроника. 2005. Т. 50. № 6. С. 707–711.

  7. Казаков Л.И. О распространении звука в дисперсных средах // Акуст. журн. 2018. Т. 64. № 3. С. 330–341. https://doi.org/10.7868/S0320791918030097

  8. Guo F.L., Sun R. Propagation of Bleustein–Gulyaev wave in 6 mm piezoelectric materials loaded with viscous liquid // Int. J. Solids and Structures. 2008. V. 45. № 13. P. 3699–3710. https://doi.org/10.1016/j.ijsolstr.2007.09.018

  9. Kobayashi S., Kondoh J. Feasibility study on shear horizontal surface acoustic wave sensors for engine oil evaluation // Sensors. V. 20. № 8. 2184. https://doi.org/10.3390/s20082184

  10. Казаков Л.И. Резино-жидкостный резонатор // Акуст. журн. 2020. Т. 66. № 4. С. 357–365. https://doi.org/10.31857/S0320791920020033

  11. Wang W.Y., Zhang C., Zhang Z.T., Liu Y., Feng G.P. Three operation modes of lateral-field-excited piezoelectric devices // Appl. Phys. Lett. 2008. V. 93. № 24. 242906. https://doi.org/10.1063/1.3050538

  12. Qin L.F., Chen Q.M., Cheng H.B., Chen Q., Li J.F., Wang Q.M. Viscosity sensor using ZnO and AlN thin film bulk acoustic resonators with tilted polar c-axis orientations // J. Appl. Phys. 2011. V. 110. № 9. 094511. https://doi.org/10.1063/1.3657781

  13. Анисимкин А.В., Покусаев Б.Г., Складнев Д.А., Сорокин В.В., Тюпа Д.В. Применение акустоэлектронной методики для исследования упорядоченных микроструктурированных дисперсных систем с биологическими объектами, включенными в гидрогель // Акуст. журн. 2016. Т. 62. №. 6. С. 738–743. https://doi.org/10.7868/S0320791916060010

  14. Минаков А.В., Пряжников М.И., Дамдинов Б.Б., Немцев И.В. Исследование объемной вязкости наносуспензий методом акустической спектроскопии // Акуст. журн. 2022. Т. 68. №. 2. С. 182–189. https://doi.org/10.31857/S0320791922020058

  15. Kondoh J., Nakayama K., Kuznetsova I. Study of frequency dependence of shear horizontal surface acoustic wave sensor for engine oil measurements // Sens. Actuators A. V. 325. 112503. https://doi.org/10.1016/j.sna.2020.112503

  16. Ахметов Б.Р., Вахин А.В. О некоторых характеристиках затухания ультразвука в суспензиях высокомолекулярных компонентов нефти // Акуст. журн. 2018. Т. 64. № 5. С. 566–571. https://doi.org/10.1134/S0320791918050015

  17. Tomchenko M.D. Acoustic modes in He I and He II in the presence of an alternating electric field // J. Low Temp. Phys. V. 46. № 5. P. 490–501. https://doi.org/10.1063/10.0001053

  18. Zaitsev B.D., Teplykh A.A., Borodina I.A., Kuznetsova I.E., Verona E. Gasoline sensor based on piezoelectric lateral electric field excited resonator // Ultrasonics. V. 80. P. 96–100. https://doi.org/10.1016/j.ultras.2017.05.003

  19. Kuznetsova I.E., Zaitsev B.D., Seleznev E.P., Verona E. Gasoline identifier based on SH0 plate acoustic waves // Ultrasonics. V. 70. P. 34–37. https://doi.org/10.1016/j.ultras.2016.04.016

  20. Pu Y.Y., O’Shea N., Hogan S.A., Tobin J.T. Assessment of a solid-state bulk acoustic wave sensor to measure viscosity of Newtonian and Non-Newtonian fluids under static and flow conditions // J. Food Eng. T. 277. https://doi.org/10.1016/j.jfoodeng.2020.109917

  21. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.: Изд-во МАИ, 1999. 854 с.

  22. Dukhin A.S., Goetz P.J. How non-ionic “electrically neutral” surfactants enhance electrical conductivity and ion stability in non-polar liquids // J. Electroanal. Chem. 2006. V. 588. № 1. P. 44–50. https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2005.12.001

  23. Guo Q., Singh V., Behrens S.H. Electric charging in nonpolar liquids because of nonionizable surfactants // Langmuir. 2010. V. 26. №. 5. P. 3203–3207. https://doi.org/10.1021/la903182e

  24. Chattopadhyay A., Dhar P. Dielectric relaxation behaviors and dissipation characteristics of colloidal nanocarbon (graphene and CNTs) complex fluids // J. Appl. Phys. 2019. V. 125. № 3. P. 034103. https://doi.org/10.1063/1.5079327

  25. Anisimkin V.I., Voronova N.V. New modification of the acoustic Lamb waves and its application for liquid and ice sensing // Ultrasonics. 2021. V. 116. 106496. https://doi.org/10.1016/j.ultras.2021.106496

  26. Weast R.C., Astle M.J., Beyer W.H. Chemical Rubber Company Handbook of Chemistry and Physics, 66th ed. Chemical Rubber. Boca Raton. FL. 1985. P. D232.

Дополнительные материалы отсутствуют.