Теплофизика высоких температур, 2022, T. 60, № 6, стр. 850-854

Термодинамика испарения трихлорида скандия в форме молекул ScCl3 и Sc2Cl6

Е. Л. Осина 1*, С. Б. Осин 2

1 Объединенный институт высоких температур РАН
Москва, Россия

2 Московский государственный университет, химический факультет
Москва, Россия

* E-mail: j-osina@yandex.ru

Поступила в редакцию 14.02.2022
После доработки 12.03.2022
Принята к публикации 07.06.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Выбраны значения молекулярных постоянных и рассчитаны термодинамические функции Sc2Cl6 в результате критического анализа экспериментальных и теоретических данных по структуре и частотам колебаний димерной формы молекул трихлорида скандия. На их основе выполнены расчеты состава пара трихлорида скандия в интервале температур 800–1240 К. Получены термохимические характеристики Sc2Cl6 и уточнены для ScCl3.

ВВЕДЕНИЕ

Данная статья является продолжением работы по пополнению базы данных ИВТАНТЕРМО, развиваемой в Объединенном институте высоких температур РАН. Речь идет о получении термодинамических характеристик процессов парообразования тригалогенидов подгруппы скандия. Эти величины недавно получены и опубликованы для тригалогенидов иттрия [14]. В работе [5] рассчитаны значения энтальпий сублимации и образования для всех тригалогенидов скандия. Однако авторами не было учтено содержание в паре полимерных молекул и, прежде всего, димерных, хотя литературные данные свидетельствуют об их наличии. Авторы [5] учли их присутствие, увеличив погрешность рекомендованных величин энтальпий сублимации.

В связи с этим целью настоящей работы являются уточнение значений энтальпий сублимации и образования трихлорида скандия, определение термохимических характеристик димера трихлорида скандия, а также расчет температурной зависимости отношения парциальных давлений димера и мономера Pд/Pм, так как следует ожидать его существенного повышения с ростом температуры. Необходимые для этого значения термодинамических функций ScCl3(кр.) и ScCl3 опубликованы недавно в [6] и [5], а Sc2Cl6 представлены раньше и рассчитаны по оцененным молекулярным постоянным на основе закономерностей их изменений в рядах аналогов (МХ3, М2Х6, М = Al, Ga) [7]. В настоящее время в литературе появились расчетные данные по структурным параметрам, частотам колебаний, которые дают возможность получить более надежные величины термодинамических функций Sc2Cl6.

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ Sc2Cl6

Строение димерной молекулы трихлорида скандия исследовалось методом газовой электронографии экспериментально и в теоретических расчетах, выполненных DFT-методом (GAUSSIAN 94, BPW91, с базисом 6-311G*) [8]. Установлено, что молекула Sc2Cl6, так же как и Sc2F6, имеет конфигурацию с плоским четырехчленным циклом симметрии D2h. Произведение моментов инерции молекулы Sc2Cl6 рассчитано с учетом следующих геометрических параметров: rg(Sc−Clкон) = 2.275 ± 0.01 Å, rg(Sc−Clмос) = 2.46 ± 0.02 Å, ∠Clкон‒Sc‒Clкон = = 114.9° ± 3°, ∠Clмос‒Sc‒Clмос = 86.0° ± 2°. Большие погрешности приведенных молекулярных постоянных объясняются тем, что, согласно данным авторов, количество димера в молекулярном пучке невелико и составляет не более 10%. В связи с этим авторы не смогли уточнить все четыре геометрических параметра, описывающих структуру молекулы. Величина валентного угла ∠Clкон‒Sc‒Clкон, а также разница межъядерных расстояний мономера и концевого расстояния в димере rg(Sc−Cl) ‒ rg(Sc−Clкон) были фиксированы на значениях, полученных в DFT-расчете с базисом LANL2DZ. Значения rg(Sc−Clмос) = = 2.46 ± 0.02 Å и ∠Clмос‒Sc‒Clмос = 86.0° ± 2° хорошо согласуются с соответствующими расчетными величинами: 2.475 Å и 86.6. Погрешность произведения моментов инерции оценена в 5 × 10–112 г36.

Колебательный спектр молекулы Sc2Cl6 экспериментально не исследовался. Величины частот колебаний, приведенные в табл. 1, приняты по результатам теоретического расчета [8].

Таблица 1.  

Молекулярные постоянные Sc2Cl6 (σ = 4, px = 1) (ν в см–1)

IAIBIC × 10117, г3 см6 ν1 ν2 ν3 ν4 ν5 ν6 ν7
127.9 × 105 474 465 438 412 319 287 273

Примечание. σ – число симметрии, px – статистический вес основного состояния; ν8 = 237, ν9 = 151, ν10 = 109, ν11 = 94, ν12 = 81, ν13 = 73, ν14 = 71, ν15 = 58, ν16 = 56, ν17 = 36, ν18 = 12.

Энергии возбужденных электронных состояний Sc2Cl6 не учитывались при расчете термодинамических функций в рассматриваемом интервале температур 298.15–3000 К.

Термодинамические функции Sc2Cl6(г) рассчитаны в приближении “жесткий ротатор–гармонический осциллятор”. Погрешности в рассчитанных значениях термодинамических функций определяются в основном неточностью принятых величин молекулярных постоянных. Суммарная погрешность составляет 9, 18 и 24 Дж К–1 моль–1 для приведенной энергии Гиббса Φ°(T) при Т = = 298.15, 1000, 3000 соответственно.

Ранее термодинамические функции Sc2Cl6(г) были рассчитаны авторами [7]. Значения функций приведены в [7] до 1000 К. Все молекулярные постоянные были оценены. Различия в значениях Φ°(T), рассчитанных в настоящей работе и приведенных в [7], велики и растут от 44 до 56 Дж К–1 моль–1 в интервале температур 298.15–1000 К. Они обусловлены в основном различием в принятых значениях частот колебаний (43–54 Дж К–1 моль–1).

Результаты расчетов термодинамических функций представлены полиномами

$\begin{gathered} \Phi ^\circ \left( T \right) = {{\varphi }_{1}} + {{\varphi }_{2}}{\kern 1pt} \ln {\kern 1pt} X + {{\varphi }_{3}}{{X}^{{ - 2}}} + \\ + \,\,{{\varphi }_{4}}{{X}^{{ - 1}}} + {{\varphi }_{5}}X + {{\varphi }_{6}}{{X}^{2}} + {{\varphi }_{7}}{{X}^{3}}, \\ \end{gathered} $
где Х = Т × 10−4.

Для увеличения точности аппроксимации значений термодинамических функций температурный интервал 298.15–3000 К разбивался на два подынтервала: 298.15–1500 и 1500–3000 К. При этом отклонение рассчитанных и аппроксимированных значений приведенной энергии Гиббса Φ°(T) в каждом интервале не превышало 0.001 Дж моль–1 К–1.

Коэффициенты полиномов даны в табл. 2. В табл. 3 приведены значения термодинамических функций молекулы Sc2Cl6 при нескольких температурах.

Таблица 2.  

Коэффициенты полиномов, аппроксимирующих значения Φ°(T) для молекулы Sc2Cl6

Интервал температур, К φ1 φ2 φ3 × 10–4 φ4 × 10–1 φ5 φ6 φ7
298.15–1500 972.8538 179.7717 –66.3809 20.16793 31.44259 –80.30695 110.2013
1500–3000 959.206 170.7162 228.4819 7.820438 51.84626 –53.36844 28.12183
Таблица 3.  

Термодинамические функции Sc2Cl6(г) (Дж К–1 моль–1)

Т, К $C_{p}^{^\circ }\left( T \right)$ Φ°(T) S°(Т) H°(T) – H°(0)
298.15 166.815 402.407 530.235 38.112
1000 181.244 580.870 743.670 162.800
1240 181.823 616.292 782.724 206.376
2000 182.494 697.390 869.827 344.875
3000 182.728 768.039 943.876 527.510

СОСТАВ ПАРА SсCl3

Для определения состава пара над SсCl3 в широком интервале температур необходимы данные о полном давлении, отношение парциальных давлений Pд/Pм при некоторой температуре, а также значения термодинамических функций ScCl3(кр.), ScCl3(г) и Sc2Cl6(г). Величины термодинамических функций взяты из [6], [5] и данной работы соответственно. Значения полных давлений приведены в [913]. В работе [9] авторы представили температурные зависимости парциальных давлений мономерных и димерных форм насыщенного пара трихлоридов лантанидов, скандия и иттрия. Подробности получения этих зависимостей и температурные интервалы исследования в [9] отсутствуют. В связи с этим данные работы [9] в дальнейшем не принимаются во внимание. Следует отметить, что в случае SсCl3 авторы делали вывод, что димерные молекулы являются основным компонентом насыщенного пара трихлорида скандия.

Авторы [10] измерили давление насыщенного пара тремя тензиметрическими методами: эффузионным, точки кипения и статическим с кварцевым нуль-манометром в интервале температур 873–1233 К. В работе получено уравнение температурной зависимости для общего давления, а также уравнения, описывающие процессы сублимации SсCl3 в виде мономерных и димерных молекул. Обработка данных [10] для общего давления, выполненная в [5], показала существенное расхождение значений энтальпии сублимации, полученных по II и III законам термодинамики (Δ = 40 кДж моль–1), что свидетельствует о ненадежности результатов [10]. В связи с этим они не приняты во внимание в расчетах [5] и в данной работе. В [11] эффузионным методом измерено давление насыщенного пара трихлорида скандия только при трех температурах – 888, 916, 929 К, и далее пересчитано на весь температурный диапазон исследования методом Инграма. Сделан вывод, что в интервале 726–930 К состав паровой фазы соответствует димерной форме Sс2Cl6, для которой приведено уравнение температурной зависимости давления пара. Погрешности коэффициентов уравнения в работе не приведены. Эта информация не согласуется с приведенной в [10]. Более надежные измерения общего давления насыщенного пара трихлорида скандия выполнили авторы [12, 13] статическим методом с кварцевым нуль-манометром, что позволило повысить температуру исследования до 1218 К [12] и 1227 К [13] и тем самым повысить точность полученных значений давления. Во всех приведенных работах по измерению давления пара результаты представлены в виде уравнений. В работах [12, 13] в отличие от [11] приведены погрешности коэффициентов уравнений, причем меньшие величины получены в [13], данные которой предполагаются наиболее надежными. В [13] авторы обработали методом наименьших квадратов 88 точек. Следует отметить, что в работах [1215] обнаружены также тримерные молекулы. В связи с их малым количеством и незначительным вкладом в общее давление пара в настоящей работе они не обсуждаются. Данные по полному давлению пара [1113] ранее использовались в [5] для расчета энтальпии сублимации трихлорида скандия. Однако наличие в паре димерных молекул авторами [5] не учтено.

В данной работе поставлена задача уточнения энтальпии сублимации трихлорида скандия с учетом присутствия димерных молекул в паре над SсCl3. Кроме того, представляет интерес получение термодинамических характеристик димерных молекул по имеющимся в литературе экспериментальным данным по общему давлению пара. Для решения этих задач необходима информация об отношении давлений мономера и димера при определенных температурах. Требующиеся данные получены по интенсивностям ионных токов масс-спектров в работах [8, 11, 14] и с помощью электронографического исследования [8], в котором состав пара над ScCl3 являлся варьируемым параметром.

В масс-спектральном исследовании [14], выполненном при температуре 772 К, для отношения парциальных давлений Pд/Pм получено значение 0.147 в предположении отношения сечений ионизации, равного единице. В работах [8, 11] состав пара измерен при близких и более высоких температурах (900 и 870 К соответственно), что повышает надежность полученных авторами значений Pд/Pм. В [8, 11] величины Pд/Pм равны 0.087 и 0.128 соответственно. Принятые авторами отношения сечений ионизации составляли 2 [8] и 1.5 [11]. Для единообразия, а также в связи с тем, что общепринятой величиной отношения сечений ионизации является значение 1.5 [16], данные по составу пара из [8, 11, 14] пересчитаны на это значение. В результате пересчета получены значения Pд/Pм, равные 0.116 [8], 0.128 [11] и 0.098 [14].

Перечисленные величины, а также данные по общему давлению [11, 13] использованы для расчета уточненной энтальпии сублимации ScCl3(кр.) с учетом наличия в паре димерных молекул, а также энтальпии сублимации ScCl3(кр.) в форме димера Sc2Cl6. Результаты расчетов приведены в табл. 4 и 5.

Таблица 4.  

Значения энтальпии сублимации ScCl3 (Дж К–1 моль–1)

Общее давление P* Pд/Pм ΔsH°(0), данная работа ΔsH°(0) [5] Δ**
lg P = –(13 470/Т) + 13.61, [13] 0.116 [8] 256 250 ± 2 6
0.128 [11] 257 7
0.098 [14] 261 11
lg P = –(13 520/Т) + 13.89, [11] 0.116 [8] 253 251 ± 3 2
0.128 [11] 253 2
0.098 [14] 254 3

 * Размерности давления в уравнениях – мм рт. ст. ** Разность значений ΔsH°(0) из данной работы и из [5].

Таблица 5.  

Значения энтальпии сублимации ScCl3 в форме Sc2Cl6 (Дж К–1 моль–1)

Общее давление Pд/Pм ΔsH°(0), данная работа
[13 [8] 329
[11] 328
[14] 326
[11] [8] 326
[11] 324
[14] 326

Как отмечалось, наиболее надежными данными по общему давлению пара приняты результаты, полученные в [13]. Однако дополнительно обработаны и данные [11], чтобы посмотреть, как при этом изменится величина энтальпии сублимации ScCl3.

Методика расчета величин, приведенных в табл. 4, 5, подробно описана ранее (например, в [2]). Из данных табл. 4 и 5 следует, что значения ΔsH°(0) для ScCl3 в виде мономера и димера мало меняются с изменением данных по общему давлению [11, 13] и отношению давлений Pд/Pм [8, 11, 14]. Наибольшее расхождение наблюдается для ΔsH°(ScCl3, 0) в работе [14], что, вероятно, связано с более низкой температурой измерения интенсивностей ионных токов и как следствие с меньшей точностью измерений. Следует также отметить достаточно существенное уточнение величины энтальпии сублимации ScCl3(кр.) при учете наличия димерных молекул.

С учетом приведенного выше анализа литературных данных по общему давлению пара и отношению парциальных давлений в настоящей работе в качестве значений энтальпии сублимации Sc-Cl3(кр.) в форме мономера и димера приняты средние величины, полученные по данным работ [8, 11, 13] (кДж моль–1):

$\begin{gathered} {\text{ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}\left( {{\text{кр}}{\text{.}}} \right) = {\text{ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}\left( {\text{г}} \right), \\ {{\Delta }_{s}}H^\circ \left( {{\text{ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}{\text{, кр}}{\text{., 0 К}}} \right) = 257 \pm 5,{\text{ }} \\ {{\Delta }_{s}}H^\circ \left( {{\text{ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}{\text{, кр}}{\text{., 298}}{\text{.15 К}}} \right) = 257 \pm 5; \\ {\text{2ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}\left( {{\text{кр}}{\text{.}}} \right) = {\text{S}}{{{\text{c}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{l}}}_{{\text{6}}}}\left( {\text{г}} \right), \\ {{\Delta }_{s}}H^\circ ({\text{2ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}{\text{,}}\,\,{\text{кр}}{\text{., 0}}) = 329 \pm 10, \\ {{\Delta }_{s}}H^\circ ({\text{2ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}{\text{, кр}}{\text{., 298}}{\text{.15}}) = 330 \pm 10. \\ \end{gathered} $

Погрешности принятых энтальпий сублимации приведены с учетом как воспроизводимости измерений общего давления пара, погрешности отношения Pд/Pм, так и неточности использованных в вычислениях термодинамических функций ScCl3(кр.), ScCl3(г) и Sc2Cl6(г).

Комбинация принятых значений ΔsH°(0) с энтальпией образования ScCl3(кр.) ∆fH°(ScCl3, кр., 298.15) = –944.8 ± 0.8 кДж моль–1 [6] дает следующие значения энтальпий образования молекул ScCl3 и Sc2Cl6 (кДж моль–1):

$\begin{gathered} {{\Delta }_{f}}H^\circ \left( {{\text{ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}{\text{, г, 298}}{\text{.15}}} \right) = - 688 \pm 6, \\ {{\Delta }_{f}}H^\circ \left( {{\text{ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}{\text{, г, 0}}} \right) = - 687 \pm 6; \\ {{\Delta }_{f}}H^\circ \left( {{\text{S}}{{{\text{c}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{l}}}_{{\text{6}}}}{\text{, г, 298}}{\text{.15}}} \right) = - 1559 \pm 12, \\ {{\Delta }_{f}}H^\circ ({\text{S}}{{{\text{c}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{l}}}_{{\text{6}}}}{\text{, г, 0}}) = - 1559 \pm 12. \\ \end{gathered} $

С использованием принятых величин энтальпий образования мономера и димера трихлорида скандия получено значение энергии диссоциации Sc2Cl6D0(Sc2Cl6 = 2ScCl3) = 185 кДж моль–1.

Приведенные значения энтальпий сублимации и образования ScCl3, Sc2Cl6 рекомендованы в настоящей работе, как наиболее надежные термохимические характеристики мономера и димера трихлорида скандия.

Ab initio-расчет энтальпий образования ScCl3 и Sc2Cl6 недавно опубликован в [17]. Расчет проведен методом DLPNO−CCSD(T) c учетом поправок на скалярные и спин-орбитальные релятивистские эффекты, поправки на нулевые колебания, а также ошибки, возникающей в результате использования приближения DLPNO–CCSD(T) по сравнению с CCSD(T). Полученные авторами энтальпии образования мономера и димера находятся в хорошем согласии с результатами, приведенными в данной работе. Расхождение для мономера составляет 5, а димера ‒ 11 кДж моль–1. Погрешности рассчитанных величин в [17] оценены в 3 и 6 кДж моль–1 соответственно.

Отношения парциальных давлений ScCl3 и Sc2Cl6Pд/Pм по наиболее надежным данным работ [8, 11] составляют 0.116 и 0.128 при температурах 900 и 870 К соответственно. Эти величины являются константой равновесия реакции

(1)
${\text{ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}\left( {{\text{кр}}{\text{.}}} \right){\text{ + ScC}}{{{\text{l}}}_{{\text{3}}}}\left( {\text{г}} \right){\text{ = S}}{{{\text{c}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{l}}}_{{\text{6}}}}\left( {\text{г}} \right)$
и дают возможность рассчитать по методу третьего закона термодинамики [16] энтальпию данной реакции $\Delta H_{r}^{^\circ }\left( 0 \right)$, равную разности энтальпий сублимации трихлорида скандия в форме димерных и мономерных молекул. Значения энтальпии реакции (1) получены равными 73 и 71 ± 15 кДж моль–1 для [8, 11] соответственно. Погрешность этих величин обусловлена погрешностью принятого отношения Pд/Pм и погрешностью термодинамических функций участников реакции (1). Найденные величины $\Delta H_{r}^{^\circ }\left( 0 \right)$ дают возможность рассчитать температурную зависимость отношения Pд/Pм в любой температурной точке. В случае данных [8] значения Pд/Pм возрастают от 0.04 до 1.52, для данных [11] изменяются от 0.05 до 1.89 в температурном интервале 800–1240 К (температура плавления ScCl3(кр.)). Полученные результаты достаточно хорошо согласуются и свидетельствуют о существенном увеличении количества димерных молекул в насыщенном паре над ScCl3. В температурном интервале 800–1100 К мономера в паре больше, а начиная с 1200 К содержание димера становится больше.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведен анализ литературных данных для молекул димера трихлорида скандия. Выбраны значения молекулярных постоянных, и выполнен расчет термодинамических функций Sc2Cl6. Рассчитан состав пара над ScCl3. Установлено, что отношение давлений Pд/Pм существенно возрастает в интервале температур 800–1240 К. Получены значения энтальпий сублимации и образования ScCl3 и Sc2Cl6 при учете наличия димерных молекул в паре над ScCl3. Энтальпии образования сопоставлены с результатами теоретических расчетов [17].

Список литературы

  1. Горохов Л.Н., Осина Е.Л., Ковтун Д.М. Термодинамика испарения трифторида иттрия в форме молекул YF3 и Y2F6 // ЖФХ. 2018. Т. 92. № 11. С. 1676.

  2. Осина Е.Л., Горохов Л.Н., Осин С.Б. Термодинамика испарения трихлорида иттрия в форме молекул YCl3 и Y2Cl6 // ЖФХ. 2019. Т. 93. № 5. С. 650.

  3. Осина Е.Л., Горохов Л.Н., Ковтун Д.М. Термодинамика испарения трибромида иттрия в форме молекул YBr3 и Y2Br6 // ТВТ. 2020. Т. 58. № 1. С. 76.

  4. Осина Е.Л., Горохов Л.Н., Осин С.Б. Термодинамика испарения трииодида иттрия в форме молекул YI3 и Y2I6 // ТВТ. 2020. Т. 58. № 5. С. 764.

  5. Осина Е.Л., Гусаров А.В. Термодинамические функции и энтальпии образования молекул тригалогенидов скандия // ТВТ. 2015. Т. 53. № 6. С. 858.

  6. Аристова Н.М., Белов Г.В. Термодинамические свойства тригалогенидов скандия. II. Термодинамические характеристики трихлорида и трибромида скандия в конденсированном состоянии // ЖФХ. 2015. Т. 89. № 7. С. 1053.

  7. Гурвич Л.В., Ежов Ю.С., Осина Е.Л., Шенявская Е.А. Строение молекул и термодинамические свойства галогенидов скандия // ЖФХ. 1999. Т. 73. № 3. С. 401.

  8. Haaland A., Martinsen K.-G., Shorokhov D.J., Giri- chev G.V., Sokolov V.I. Molecular Structure of Monomeric Scandium Trichloride by Gas Electron Diffraction and Density Functional Theory Calculations on ScCl3 and Sc2Cl6 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. № 17. P. 2787.

  9. Дудчик Г.П., Поляченок О.Г., Новиков Г.И. Термодинамика процессов парообразования трихлоридов редкоземельных элементов, иттрия и скандия. Минск, 1970. Деп. № 2343-70.

  10. Патрикеев Ю.Б., Морозова В.А., Дудчик Г.П., Поляченок О.Г., Новиков Г.И. Давление насыщенного пара трихлорида скандия // ЖФХ. 1973. Т. 47. № 1. С. 266.

  11. Ратьковский И.А., Новикова Л.Н., Прибыткова Т.А. Масс-спектрометрическое исследование ScCl3. М., 1974. 11 с. Деп. в ВИНИТИ. 17.06.74. № 1624-74.

  12. Поляченок Л.Д., Дудчик Г.П., Поляченок О.Г. Тензиметрическое исследование термохимических свойств парообразных галогенидов, взаимодействующих с кварцевым стеклом // ЖФХ. 1976. Т. 50. № 2. С. 387.

  13. Поляченок Л.Д., Дудчик Г.П., Назаров К., Поляченок О.Г. Тензиметрическое исследование трихлорида скандия // Изв. АН БССР. Сер. Хим. наук. 1977. № 3. С. 113.

  14. Schafer H., Binnewies M. Die Stabilität gasförmiger Dimerer Chloridmolekeln // Z. Anorg. allg. Chem. 1974. Bd. 410. S. 251.

  15. Wagner K., Schafer H. Die Gasmolekeln Sc2Cl6 und Sc3CI9, und Ihre Stabilität // Z. Anorg. allg. Chem. 1977. Bd. 430. S. 43.

  16. Гурвич Л.В., Вейц И.В., Медведев В.А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т. 1. М.: Наука, 1978.

  17. Minenkova I., Osina E.L., Cavallo L., Minenkov Y. Gas-phase Thermochemistry of MX3 and M2X6 (M = Sc, Y; X = F, Cl, Br, I) from a Composite Reaction-based Approach: Homolytic versus Heterolytic Cleavage // Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 23. P. 17084.

Дополнительные материалы отсутствуют.