Теплофизика высоких температур, 2022, T. 60, № 6, стр. 855-859
Тепловое излучение ряда жидких металлов
Д. В. Косенков 1, *, В. В. Сагадеев 1, Н. Ф. Кашапов 2, 3
1 Казанский национальный исследовательский технологический университет
Казань, Россия
2 Казанский федеральный университет
Казань, Россия
3 Объединенный институт высоких температур РАН
Москва, Россия
* E-mail: dmi-kosenkov@yandex.ru
Поступила в редакцию 07.04.2022
После доработки 20.06.2022
Принята к публикации 13.10.2022
- EDN: FDORHK
- DOI: 10.31857/S0040364422060114
Аннотация
Уточнена зависимость полусферической интегральной излучательной способности ε жидких металлов. Впервые данные расчета сопоставлены с последними экспериментальными результатами по ε для ряда металлов подгрупп меди и никеля Периодической системы Менделеева.
ВВЕДЕНИЕ
Базы данных по излучательной способности веществ в широком диапазоне температур и фазовых состояний необходимы для расчета теплообмена излучением в теплонагруженных аппаратах и установках. Например, в ядерных энергетических установках широкое применение нашли жидко-металлические теплоносители (литий, натрий, сплав свинца с висмутом и т.д.) в качестве теплоносителя первого контура активной зоны реакторов различных поколений [1–3]. В расчете сложного теплообмена таких установок необходимы данные о теплофизических характеристиках жидких металлов и сплавов. Одной из определяющих характеристик жидких металлов является коэффициент теплообмена излучением. Как показал анализ литературы [4, 5], надежные экспериментальные данные по интегральной полусферической излучательной способности приведены для ограниченного числа чистых металлов в узком температурном интервале.
Экспериментальное определение излучательной способности веществ связано с большими техническими и экономическими сложностями. Поэтому актуальной научной задачей является формирование теоретической базы, позволяющей разрабатывать методы обобщения экспериментальных данных по процессам теплового переноса излучением.
Излучательная способность жидких металлов и сплавов в настоящее время не имеет надежной теоретической базы. В ряде случаев для разработки методов расчета в жидкой фазе предлагается использовать модели, применяемые для твердых тел [4, 6]. Этим моделям свойственна неопределенность, которая сохраняется и усугубляется в жидкой фазе металла.
Обобщенные зависимости, построенные на основе принципа теплового подобия, могут позволить решить эту проблему и могут использоваться для разработки мощных энергетических установок.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ
В статье предложена уточненная зависимость расчета по экспериментальным данным авторов интегральных плотностей потока теплового излучения q ряда чистых жидких металлов. Рассматриваемая зависимость основана на методе подобия процессов молекулярного переноса, вывод которой не накладывает ограничений на вид фазы вещества [7]:
Здесь S/R – безразмерная энтропия, приходящаяся на одну частицу вещества; U – относительный поток теплового излучения; q – полусферическая интегральная плотность теплового потока, рассчитанная по закону Стефана–Больцмана; q1 – масштабный поток.
Под масштабным потоком q1 понимается поток тепла через единицу слоя вещества при изменении энтропии металла на фазовой границе, т.е. энтропии плавления.
Функция φ в выражении (1) не является универсальной и изменяется при переходе от металла к металлу с разной электронной подсистемой.
Тепловое излучение расплава формируется в приповерхностном слое и обычно относится к 1 м2. При изменении температуры расплава изменяется число частиц металла, участвующих в формировании потока теплового излучения. Если q умножить на отношение (ρпл./ρ)2/3, то полученный тепловой комплекс q* будет отнесен к постоянному числу излучающих частиц металла, где ρпл., ρ – плотность металла при температуре плавления и текущей температуре эксперимента соответственно. Таким образом, функциональная зависимость (1) приобретает вид
Функция (2) справедлива для каждого класса веществ [7, 8]. Если с повышением температуры в жидком металле происходят структурные преобразования, то масштабный поток $q_{1}^{*}$, определяемый числом излучаемых частиц металла, также должен изменяться с температурой.
Полученные масштабные потоки $q_{1}^{*}$ жидких металлов являются постоянными множителями для расчета интегральной полусферической излучательной способности ε металлов.
Интегральная полусферическая излучательная способность ε для расчета q ряда жидких металлов находилась по известной методике [9]:
где εn – нормальная интегральная излучательная способность металла.
Излучательная способность εn рассматриваемого ряда металлов в жидкой фазе (табл. 1) определена авторами экспериментально в [10–12]. Также использованы предыдущие результаты измерений εn ряда металлов из [13]. Метод измерения – радиационный. Погрешность эксперимента составила 3–8% в зависимости от температуры эксперимента. Температуры плавления и кипения металлов взяты из справочной литературы [14].
Значения энтропий жидких металлов представлены в [15–21], а значения плотностей металлов в точке плавления и при последующем увеличении температуры в [22–33].
Таблица 1.
Металл | Тэксп, К | εn | Металл | Тэксп, К | εn |
---|---|---|---|---|---|
Медь [11] Тпл = 1356.5 К Ткип= 2840.0 К |
1360 | 0.129 | Индий [13] Тпл = 429.7 К Ткип= 2345.0 К |
650 | 0.119 |
1483 | 0.140 | 710 | 0.135 | ||
1589 | 0.151 | 807 | 0.150 | ||
1750 | 0.168 | 913 | 0.160 | ||
Серебро [11] Тпл =1235.1 К Ткип= 2485.0 К |
1240 | 0.105 | Магний [13] Тпл = 923.0 К Ткип= 1363.0 К |
935 | 0.089 |
1390 | 0.118 | 1008 | 0.093 | ||
1550 | 0.131 | 1117 | 0.115 | ||
1650 | 0.138 | 1201 | 0.131 | ||
Золото [11] Тпл = 1337.3 К Ткип= 3129.1 К |
1365 | 0.122 | 1304 | 0.143 | |
1480 | 0.129 | Кальций [13] Тпл = 1112.0 К Ткип= 1757.0 К |
1130 | 0.137 | |
1622 | 0.145 | 1200 | 0.152 | ||
1700 | 0.154 | 1310 | 0.163 | ||
Олово [10] Тпл = 503.9 К Ткип= 2893.0 К |
506 | 0.098 | 1402 | 0.170 | |
548 | 0.109 | Платина [12] Тпл = 2041.4 К Ткип= 4098.0 К |
2065 | 0.212 | |
592 | 0.115 | 2200 | 0.230 | ||
650 | 0.123 | 2350 | 0.245 | ||
705 | 0.131 | 2400 | 0.253 | ||
780 | 0.141 | Палладий [12] Тпл = 1828.5 К Ткип= 3236.1 К |
1839 | 0.227 | |
852 | 0.155 | 1878 | 0.232 | ||
934 | 0.162 | 1898 | 0.236 | ||
1004 | 0.171 | 1936 | 0.239 | ||
1081 | 0.182 | 1970 | 0.241 | ||
1150 | 0.192 | Никель [12] Тпл = 1726.0 К Ткип= 3005.0 К |
1766 | 0.240 | |
1277 | 0.211 | 1789 | 0.243 | ||
1305 | 0.216 | 1825 | 0.246 | ||
1341 | 0.220 | 1935 | 0.265 | ||
Алюминий [13] Тпл = 933.5 К Ткип= 2792.0 К |
950 | 0.070 | 2007 | 0.274 | |
1023 | 0.076 | 2067 | 0.285 | ||
1055 | 0.082 | Цинк [13] Тпл = 692.6 К Ткип= 1179.2 К |
693 | 0.107 | |
1103 | 0.088 | 720 | 0.112 | ||
1158 | 0.091 | 805 | 0.129 | ||
1200 | 0.095 | 910 | 0.155 | ||
1252 | 0.100 | 1002 | 0.162 | ||
Кобальт [12] Тпл = 1768.0 К Ткип= 3143.0 К |
1780 | 0.253 | Свинец [10] Тпл = 600.6 К Ткип= 2022.0 К |
616 | 0.149 |
1789 | 0.256 | 649 | 0.162 | ||
1824 | 0.259 | 674 | 0.172 | ||
1842 | 0.264 | 717 | 0.181 | ||
1878 | 0.271 | 761 | 0.19 | ||
1900 | 0.275 | 774 | 0.197 | ||
1935 | 0.279 | 789 | 0.198 | ||
1967 | 0.285 | ||||
2007 | 0.288 | ||||
2030 | 0.294 | ||||
2049 | 0.296 |
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Построение зависимости (2) для экспериментальных данных [10–12] по интегральным полусферическим потокам теплового излучения жидких металлов показаны на рис. 1. Начало отсчета по оси S/R принимается равным 10 и выбрано для удобства интерпретации графических зависимостей, так как начало отсчета по оси S/R может быть выбрано произвольно. Часть данных смещена по вертикальной оси вниз на единицу (линия В). Линия А изображена без смещения. Отношение S/R исследуемых металлов входило в интервал от 9 до 14.
В рассмотренном интервале 9 < S/R ≤ 14 для выбранного ряда металлов зависимость $U = q{\kern 1pt} *{\kern 1pt} {\text{/}}q_{1}^{*}$ линейная. Если отношение S/R – вне этого диапазона, то линейная зависимость, как, например, у титана, циркония, щелочных металлов, полу-металлов, выпадает из общего поведения и поэтому не приводится.
Полученная графическая зависимость соответствует уравнению, полученному авторами:
(5)
${\text{lg}}\,U = 0.627\left( {S{\text{/}}R} \right) - 6.297\,\,{\text{при }}9 < S{\text{/}}R \leqslant 14.$Отклонения большинства данных от усредняющей линии (рис. 1) не превышает ±6%, в отличии от данных [13], где отклонение составило порядка 8%. Объясняется это использованием авторами статьи последних более надежных данных по энтропии исследованных металлов.
Для ряда элементов точки при температурах, близких к температуре плавления, оказываются заниженными. Объяснить эти отклонения можно нестабильностью структуры жидких металлов.
Энтропия жидких металлов, применяемая в обработке, в основном рассчитывается по экспериментально полученным значениям теплоемкости. Погрешность экспериментально измеренных теплоемкостей металлов приводит к различным величинам применяемых энтропий и, как следствие, к отклонениям относительных потоков U от усредняющей линии. Из этого следует, что для расчета теплового излучения жидких металлов необходимы надежные экспериментальные данные по теплоемкости.
Строения многих жидких металлов вблизи температуры плавления схожи со строением их кристаллов в твердой фазе – состояние электронного газа. В процессе плавления металла с увеличением температуры постоянно растет число свободных электронов и происходит увеличение координационного числа [7, 34, 35].
В табл. 2 приведен алгоритм расчета масштабного потока для жидкого золота.
Как отмечено выше, для термодинамически подобных веществ зависимости $q{\kern 1pt} * = f\left( {S{\text{/}}R} \right),$ согласно теории подобия [7], различаются постоянным множителем. Для золота при выбранном произвольно начале отсчета по оси S/R = 10 такой множитель имеет значение 1543. Стоит отметить, что при изменении начала отсчета множитель для каждого металла будет изменяться.
Масштабные потоки $q_{1}^{*}~$ рассмотренных выше жидких металлов в диапазоне значений 9 < S/R ≤ 14 представлены в табл. 3.
Таблица 2.
Т, К | εn | ε | q, Вт/м2 | ρпл, $\frac{{{\text{кг}}}}{{{{{\text{м}}}^{{\text{3}}}}}}$ | ρ, $\frac{{{\text{кг}}}}{{{{{\text{м}}}^{{\text{3}}}}}}$ | $q{\kern 1pt} * = q{{\left( {\frac{{{{\rho }_{{{\text{пл}}}}}}}{\rho }} \right)}^{{2/3}}}$, ${\text{Вт/}}{{{\text{м}}}^{{\text{2}}}}$ | S, $\frac{{{\text{Дж}}}}{{{\text{К моль}}}}$ | S/R | $q_{1}^{*},$ Вт/м2 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
эксперимент | по (4) | по (3) | [22] | – | [17] | – | – | ||
1365 | 0.122 | 0.146 | 28 842.45 | 17 298 | 17 211 | 28 939.57 | 99.2 | 11.9 | 1543 |
1480 | 0.129 | 0.157 | 42 873.32 | 17 056 | 43 277.90 | 101.4 | 12.2 | ||
1622 | 0.145 | 0.174 | 68 372.65 | 16 850 | 69 579.24 | 103.6 | 12.4 | ||
1700 | 0.154 | 0.180 | 85 281.58 | 16 703 | 87 295.02 | 105.6 | 12.7 |
Таблица 3.
Металл | Cu | Ag | Au | Sn | Co | Pb | Pt | Pd | Ni |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
$q_{1}^{*}~$, Вт/м2 | 32257 | 5128 | 1543 | 616 | 9442 | 322 | 3321 | 8511 | 15 135 |
Усредняющее уравнение (5) дает возможность спрогнозировать поведение полусферической интегральной излучательной способности ε жидких металлов до температур их кипения. В явном виде зависимость ε = f(T) записывается так
(6)
$\varepsilon = \frac{{q_{1}^{*} \times {{{10}}^{{\left( {0.627\left( {S{\text{/}}R} \right) - 6.297} \right)}}}}}{{5.67{{{\left( {\frac{T}{{100}}} \right)}}^{4}}}}.$На рис. 2 приведены экспериментальные значения интегральной полусферической излучательной способности ε из [10–12] и рассчитанные по (6). Получено хорошее согласование экспериментальных и рассчитанных значений полусферической интегральной излучательной способности ε жидких металлов в пределах погрешности измерений [10–13].
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Получена расчетная зависимость (6), позволяющая определять интегральную полусферическую излучательную способность ряда жидких металлов при температурах, для которых экспериментальные данные отсутствуют.
Результаты по заявленной методике расчета применимы в рассматриваемом диапазоне S/R от 9 до 14.
Предложенная методика позволила впервые произвести расчет с сопоставлением с последними экспериментальными результатам по ε для ряда металлов подгрупп меди и никеля Периодической системы Менделеева. Показано, что отклонения рассчитанных значений ε от экспериментальных данных не превышает 6%.
Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда (проект № 21-79-30062).
Список литературы
Subbotin V., Arnoldov M., Kozlov F.A., Shimkevich A. Liquid-metal Coolant for Nuclear Power // Atomic Energy. 2002. V. 92. P. 31.
Dragunov A., Saltanov E., Pioro I., Harvel G., Ikeda B. Study on Primary and Secondary Heat-transport Systems for Sodium-cooled Fast Reactor // Proc. 21st Int. Conf. Nuclear Engineering. V. 6. Beyond Design Basis Events, Student Paper Competition. Chengdu, China. July 29–August 2, 2013.
Zrodnikov A.V., Toshinsky G., Komlev O., Dragunov Yu.G., Stepanov V., Klimov N., Generalov V., Kopytov I., Kru-shelnitsky V. Innovative Nuclear Technology Based on Modular Multi-purpose Lead–Bismuth Cooled Fast Reactors // Progress in Nuclear Energy. 2008. V. 50. P. 170.
Излучательные свойства твердых материалов: Спр. / Под ред. А.Е. Шейндлина. М.: Энергия, 1974. 472 с.
Touloukian Y.S., DeWitt D.P. Thermal Radiative Poperties: Metallic Elements and Alloys. V. 7. Thermophysical Properties of Matter / Eds. Y.S. Touloukian, C.Y. Ho. N.Y.: IFI/Plenum, 1970.
Вукалович М.П., Новиков И.М. Термодинамика. М.: Машиностроение, 1972.
Глазов В.М., Айвазов А.А. Энтропия плавления металлов и полупроводников. М.: Металлургия, 1980. 172 с.
Панфилович К.Б. Тепловое излучение твердых оксидов, карбидов и нитридов // ТВТ. 1995. Т. 33. № 1. С. 155.
Зигель Р., Хауэлл Дж. Теплообмен излучением. Пер. с англ. / Под ред. Б.А. Хрусталева. М.: Мир, 1975. 934 с.
Косенков Д.В., Сагадеев В.В., Аляев В.А. Иcследование теплового излучения элементов подгруппы титана с учетом фазовых переходов // ЖТФ. 2021. Т. 91. № 7. С. 1090.
Косенков Д.В., Сагадеев В.В. Результаты измерения относительной излучательной способности ряда металлов подгруппы меди при температурах перехода через точку плавления // ЖТФ. 2021. Т. 91. № 12. С. 1909.
Косенков Д.В., Сагадеев В.В., Аляев В.А. Степень черноты ряда металлов VIII группы периодической системы // Теплофизика и аэромеханика. 2021. Т. 28. № 6. С. 951.
Сагадеев В.В., Аляев В.А. Излучательная способность жидких металлов и сплавов: монография. Казань: Изд-во КНИТУ, 2018.
Волков А.И., Жарский И.М. Большой химический справочник. М.: Советская школа, 2005. 608 с.
Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочник. В 4-х т. / Под ред. В.П. Глушко и др. М.: Наука, 1978.
Arblaster J. Thermodynamic Properties of Silver // J. Phase Equilibria and Diffusion. 2015. V. 36. P. 573.
Arblaster J. Thermodynamic Properties of Gold // J. Phase Equilibria and Diffusion. 2016. V. 37. P. 229.
Gao M.C., Widom M. Information Entropy of Liquid Metals // J. Phys. Chem. B. 2018. V. 122. P. 3550.
Химическая информационная сеть. http:// www.chem.msu.ru
Arblaster J.W. The Thermodynamic Properties of Platinum // Platimum Met. Rev. 2005. V. 49. № 3. P. 141.
Arblaster J. A Re-assessment of the Thermodynamic Properties of Palladium // Johnson Matthey Technology Review. 2018. V. 62. P. 48.
Paradis P.-F., Ishikawa T., Koike N. Density of Liquid Gold Measured by a Non-contact Technique // Gold Bulletin. 2008. V. 41. P. 242.
Abdullaev R., Khairulin R., Stankus S. Density and Thermal Expansion of Silver in the Solid and Liquid States // J. Phys.: Conf. Ser. 2020. V. 1675. 012087.
Brillo J., Egry I. Density Determination of Liquid Copper, Nickel, and Their Alloys // Int. J. Thermophys. 2003. V. 24. P. 1155.
Алчагиров Б.Б., Чочаева А.М. Температурная зависимость плотности жидкого олова // ТВТ. 2000. Т. 38. № 1. С. 44.
Kaban I., Mhiaoui S., Hoyer W., Gasser J.-G. Surface Tension and Density of Binary Lead and Lead-free Sn-based Solders // J. Phys.: Condens. Matter. 2005. V. 17. P. 7867.
Савватимский А.И., Коробенко В.Н. Плотность жидкого гафния от точки плавления до точки кипения // ТВТ. 2007. Т. 45. № 2. С. 187.
Leitner M., Leitner T., Schmon A., Aziz K., Pottlacher G. Thermophysical Properties of Liquid Aluminum // Metallurgical and Materials Transactions A. 2017. V. 48. № 6. P. 3036.
Ченцов В.П., Шевченко В.Г., Мозговой А.Г., Покрасин М.А. Плотность и поверхностное натяжение тяжелых жидкометаллических теплоносителей. Галлий и индий // Перспективные материалы. 2011. № 3. С. 46.
Abdullaev R., Khairulin R., Kozlovskii Y., Agazhanov A., Stankus S. Density of Magnesium and Magnesium-Lithium Alloys in Solid and Liquid States // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2019. V. 29. № 3. P. 507.
Шпильрайн Э.Э., Фомин В.А., Качалов В.В. Плотность и поверхностное натяжение кальция, стронция и бария в жидкой фазе // ТВТ. 1986. Т. 24. № 2. С. 259.
Arblaster J.W. Selected Values for the Densities and Molar Volumes of the Liquid Platinum Group Metals and of the Initial Melting Curves of Iridium, Rhodium and Ruthenium // Johnson Matthey Technology Review. 2017. V. 61. P. 80.
Assael M., Armyra I., Brillo J., Stankus S., Wu J., Wakeham W. Reference Data for the Density and Viscosity of Liquid Cadmium, Cobalt, Gallium, Indium, Mercury, Silicon, Thallium, and Zinc // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2012. V. 41. 033101.
Татаринова Л.И. Структура твердых аморфных и жидких веществ. М.: Наука, 1983. 152 с.
Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей. М., 1971. С. 123.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Теплофизика высоких температур