Теплофизика высоких температур, 2022, T. 60, № 6, стр. 855-859

Тепловое излучение ряда жидких металлов

Д. В. Косенков 1*, В. В. Сагадеев 1, Н. Ф. Кашапов 23

1 Казанский национальный исследовательский технологический университет
Казань, Россия

2 Казанский федеральный университет
Казань, Россия

3 Объединенный институт высоких температур РАН
Москва, Россия

* E-mail: dmi-kosenkov@yandex.ru

Поступила в редакцию 07.04.2022
После доработки 20.06.2022
Принята к публикации 13.10.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Уточнена зависимость полусферической интегральной излучательной способности ε жидких металлов. Впервые данные расчета сопоставлены с последними экспериментальными результатами по ε для ряда металлов подгрупп меди и никеля Периодической системы Менделеева.

ВВЕДЕНИЕ

Базы данных по излучательной способности веществ в широком диапазоне температур и фазовых состояний необходимы для расчета теплообмена излучением в теплонагруженных аппаратах и установках. Например, в ядерных энергетических установках широкое применение нашли жидко-металлические теплоносители (литий, натрий, сплав свинца с висмутом и т.д.) в качестве теплоносителя первого контура активной зоны реакторов различных поколений [13]. В расчете сложного теплообмена таких установок необходимы данные о теплофизических характеристиках жидких металлов и сплавов. Одной из определяющих характеристик жидких металлов является коэффициент теплообмена излучением. Как показал анализ литературы [4, 5], надежные экспериментальные данные по интегральной полусферической излучательной способности приведены для ограниченного числа чистых металлов в узком температурном интервале.

Экспериментальное определение излучательной способности веществ связано с большими техническими и экономическими сложностями. Поэтому актуальной научной задачей является формирование теоретической базы, позволяющей разрабатывать методы обобщения экспериментальных данных по процессам теплового переноса излучением.

Излучательная способность жидких металлов и сплавов в настоящее время не имеет надежной теоретической базы. В ряде случаев для разработки методов расчета в жидкой фазе предлагается использовать модели, применяемые для твердых тел [4, 6]. Этим моделям свойственна неопределенность, которая сохраняется и усугубляется в жидкой фазе металла.

Обобщенные зависимости, построенные на основе принципа теплового подобия, могут позволить решить эту проблему и могут использоваться для разработки мощных энергетических установок.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ

В статье предложена уточненная зависимость расчета по экспериментальным данным авторов интегральных плотностей потока теплового излучения q ряда чистых жидких металлов. Рассматриваемая зависимость основана на методе подобия процессов молекулярного переноса, вывод которой не накладывает ограничений на вид фазы вещества [7]:

(1)
$U = \varphi \left( {S{\text{/}}R} \right),\,\,\,\,U = q{\text{/}}{{q}_{1}}.$

Здесь S/R – безразмерная энтропия, приходящаяся на одну частицу вещества; U – относительный поток теплового излучения; q – полусферическая интегральная плотность теплового потока, рассчитанная по закону Стефана–Больцмана; q1 – масштабный поток.

Под масштабным потоком q1 понимается поток тепла через единицу слоя вещества при изменении энтропии металла на фазовой границе, т.е. энтропии плавления.

Функция φ в выражении (1) не является универсальной и изменяется при переходе от металла к металлу с разной электронной подсистемой.

Тепловое излучение расплава формируется в приповерхностном слое и обычно относится к 1 м2. При изменении температуры расплава изменяется число частиц металла, участвующих в формировании потока теплового излучения. Если q умножить на отношение (ρпл./ρ)2/3, то полученный тепловой комплекс q* будет отнесен к постоянному числу излучающих частиц металла, где ρпл., ρ плотность металла при температуре плавления и текущей температуре эксперимента соответственно. Таким образом, функциональная зависимость (1) приобретает вид

(2)
$~U = q{\kern 1pt} *{\kern 1pt} {\text{/}}q_{1}^{*}.$

Функция (2) справедлива для каждого класса веществ [7, 8]. Если с повышением температуры в жидком металле происходят структурные преобразования, то масштабный поток $q_{1}^{*}$, определяемый числом излучаемых частиц металла, также должен изменяться с температурой.

Полученные масштабные потоки $q_{1}^{*}$ жидких металлов являются постоянными множителями для расчета интегральной полусферической излучательной способности ε металлов.

Интегральная полусферическая излучательная способность ε для расчета q ряда жидких металлов находилась по известной методике [9]:

(3)
$q = 5.67\varepsilon {{\left( {\frac{T}{{100}}} \right)}^{4}},$
(4)
$\varepsilon = \frac{{{{\varepsilon }_{n}}}}{{0.755 + 0.533{{\varepsilon }_{n}}}},$

где εn нормальная интегральная излучательная способность металла.

Излучательная способность εn рассматриваемого ряда металлов в жидкой фазе (табл. 1) определена авторами экспериментально в [1012]. Также использованы предыдущие результаты измерений εn ряда металлов из [13]. Метод измерения – радиационный. Погрешность эксперимента составила 3–8% в зависимости от температуры эксперимента. Температуры плавления и кипения металлов взяты из справочной литературы [14].

Значения энтропий жидких металлов представлены в [1521], а значения плотностей металлов в точке плавления и при последующем увеличении температуры в [2233].

Таблица 1.  

Экспериментальные значения нормальной интегральной излучательной способности εn металлов (жидкая фаза)

Металл Тэксп, К εn Металл Тэксп, К εn
Медь [11]
Тпл = 1356.5 К
Ткип= 2840.0 К
1360 0.129 Индий [13]
Тпл = 429.7 К
Ткип= 2345.0 К
650 0.119
1483 0.140 710 0.135
1589 0.151 807 0.150
1750 0.168 913 0.160
Серебро [11]
Тпл =1235.1 К
Ткип= 2485.0 К
1240 0.105 Магний [13]
Тпл = 923.0 К
Ткип= 1363.0 К
935 0.089
1390 0.118 1008 0.093
1550 0.131 1117 0.115
1650 0.138 1201 0.131
Золото [11]
Тпл = 1337.3 К
Ткип= 3129.1 К
1365 0.122 1304 0.143
1480 0.129 Кальций [13]
Тпл = 1112.0 К
Ткип= 1757.0 К
1130 0.137
1622 0.145 1200 0.152
1700 0.154 1310 0.163
Олово [10]
Тпл = 503.9 К
Ткип= 2893.0 К
506 0.098 1402 0.170
548 0.109 Платина [12]
Тпл = 2041.4 К
Ткип= 4098.0 К
2065 0.212
592 0.115 2200 0.230
650 0.123 2350 0.245
705 0.131 2400 0.253
780 0.141 Палладий [12]
Тпл = 1828.5 К
Ткип= 3236.1 К
1839 0.227
852 0.155 1878 0.232
934 0.162 1898 0.236
1004 0.171 1936 0.239
1081 0.182 1970 0.241
1150 0.192 Никель [12]
Тпл = 1726.0 К
Ткип= 3005.0 К
1766 0.240
1277 0.211 1789 0.243
1305 0.216 1825 0.246
1341 0.220 1935 0.265
Алюминий [13]
Тпл = 933.5 К
Ткип= 2792.0 К
950 0.070 2007 0.274
1023 0.076 2067 0.285
1055 0.082 Цинк [13]
Тпл = 692.6 К
Ткип= 1179.2 К
693 0.107
1103 0.088 720 0.112
1158 0.091 805 0.129
1200 0.095 910 0.155
1252 0.100 1002 0.162
Кобальт [12]
Тпл = 1768.0 К
Ткип= 3143.0 К
1780 0.253 Свинец [10]
Тпл = 600.6 К
Ткип= 2022.0 К
616 0.149
1789 0.256 649 0.162
1824 0.259 674 0.172
1842 0.264 717 0.181
1878 0.271 761 0.19
1900 0.275 774 0.197
1935 0.279 789 0.198
1967 0.285
2007 0.288
2030 0.294
2049 0.296

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Построение зависимости (2) для экспериментальных данных [1012] по интегральным полусферическим потокам теплового излучения жидких металлов показаны на рис. 1. Начало отсчета по оси S/R принимается равным 10 и выбрано для удобства интерпретации графических зависимостей, так как начало отсчета по оси S/R может быть выбрано произвольно. Часть данных смещена по вертикальной оси вниз на единицу (линия В). Линия А изображена без смещения. Отношение S/R исследуемых металлов входило в интервал от 9 до 14.

В рассмотренном интервале 9 < S/R ≤ 14 для выбранного ряда металлов зависимость $U = q{\kern 1pt} *{\kern 1pt} {\text{/}}q_{1}^{*}$ линейная. Если отношение S/R – вне этого диапазона, то линейная зависимость, как, например, у титана, циркония, щелочных металлов, полу-металлов, выпадает из общего поведения и поэтому не приводится.

Рис. 1.

Зависимости относительного потока теплового излучения от энтропии ряда жидких металлов: сплошные линии – по выражению (2).

Полученная графическая зависимость соответствует уравнению, полученному авторами:

(5)
${\text{lg}}\,U = 0.627\left( {S{\text{/}}R} \right) - 6.297\,\,{\text{при }}9 < S{\text{/}}R \leqslant 14.$

Отклонения большинства данных от усредняющей линии (рис. 1) не превышает ±6%, в отличии от данных [13], где отклонение составило порядка 8%. Объясняется это использованием авторами статьи последних более надежных данных по энтропии исследованных металлов.

Для ряда элементов точки при температурах, близких к температуре плавления, оказываются заниженными. Объяснить эти отклонения можно нестабильностью структуры жидких металлов.

Энтропия жидких металлов, применяемая в обработке, в основном рассчитывается по экспериментально полученным значениям теплоемкости. Погрешность экспериментально измеренных теплоемкостей металлов приводит к различным величинам применяемых энтропий и, как следствие, к отклонениям относительных потоков U от усредняющей линии. Из этого следует, что для расчета теплового излучения жидких металлов необходимы надежные экспериментальные данные по теплоемкости.

Строения многих жидких металлов вблизи температуры плавления схожи со строением их кристаллов в твердой фазе – состояние электронного газа. В процессе плавления металла с увеличением температуры постоянно растет число свободных электронов и происходит увеличение координационного числа [7, 34, 35].

В табл. 2 приведен алгоритм расчета масштабного потока для жидкого золота.

Как отмечено выше, для термодинамически подобных веществ зависимости $q{\kern 1pt} * = f\left( {S{\text{/}}R} \right),$ согласно теории подобия [7], различаются постоянным множителем. Для золота при выбранном произвольно начале отсчета по оси S/R = 10 такой множитель имеет значение 1543. Стоит отметить, что при изменении начала отсчета множитель для каждого металла будет изменяться.

Масштабные потоки $q_{1}^{*}~$ рассмотренных выше жидких металлов в диапазоне значений 9 < S/R ≤ 14 представлены в табл. 3.

Таблица 2.  

Алгоритм расчета масштабного потока для жидкого золота

Т, К εn ε q, Вт/м2 ρпл, $\frac{{{\text{кг}}}}{{{{{\text{м}}}^{{\text{3}}}}}}$ ρ, $\frac{{{\text{кг}}}}{{{{{\text{м}}}^{{\text{3}}}}}}$ $q{\kern 1pt} * = q{{\left( {\frac{{{{\rho }_{{{\text{пл}}}}}}}{\rho }} \right)}^{{2/3}}}$, ${\text{Вт/}}{{{\text{м}}}^{{\text{2}}}}$ S, $\frac{{{\text{Дж}}}}{{{\text{К моль}}}}$ S/R $q_{1}^{*},$ Вт/м2
эксперимент по (4) по (3) [22] [17]
1365 0.122 0.146 28 842.45 17 298 17 211 28 939.57 99.2 11.9 1543
1480 0.129 0.157 42 873.32 17 056 43 277.90 101.4 12.2
1622 0.145 0.174 68 372.65 16 850 69 579.24 103.6 12.4
1700 0.154 0.180 85 281.58 16 703 87 295.02 105.6 12.7
Таблица 3.  

Масштабные потоки ряда жидких металлов

Металл Cu Ag Au Sn Co Pb Pt Pd Ni
$q_{1}^{*}~$, Вт/м2 32257 5128 1543 616 9442 322 3321 8511 15 135

Усредняющее уравнение (5) дает возможность спрогнозировать поведение полусферической интегральной излучательной способности ε жидких металлов до температур их кипения. В явном виде зависимость ε = f(T) записывается так

(6)
$\varepsilon = \frac{{q_{1}^{*} \times {{{10}}^{{\left( {0.627\left( {S{\text{/}}R} \right) - 6.297} \right)}}}}}{{5.67{{{\left( {\frac{T}{{100}}} \right)}}^{4}}}}.$

На рис. 2 приведены экспериментальные значения интегральной полусферической излучательной способности ε из [1012] и рассчитанные по (6). Получено хорошее согласование экспериментальных и рассчитанных значений полусферической интегральной излучательной способности ε жидких металлов в пределах погрешности измерений [1013].

Рис. 2.

Зависимости интегральной полусферической излучательной способности ε ряда металлов от температуры: сплошные линии – расчет по (6).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Получена расчетная зависимость (6), позволяющая определять интегральную полусферическую излучательную способность ряда жидких металлов при температурах, для которых экспериментальные данные отсутствуют.

Результаты по заявленной методике расчета применимы в рассматриваемом диапазоне S/R от 9 до 14.

Предложенная методика позволила впервые произвести расчет с сопоставлением с последними экспериментальными результатам по ε для ряда металлов подгрупп меди и никеля Периодической системы Менделеева. Показано, что отклонения рассчитанных значений ε от экспериментальных данных не превышает 6%.

Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда (проект № 21-79-30062).

Список литературы

  1. Subbotin V., Arnoldov M., Kozlov F.A., Shimkevich A. Liquid-metal Coolant for Nuclear Power // Atomic Energy. 2002. V. 92. P. 31.

  2. Dragunov A., Saltanov E., Pioro I., Harvel G., Ikeda B. Study on Primary and Secondary Heat-transport Systems for Sodium-cooled Fast Reactor // Proc. 21st Int. Conf. Nuclear Engineering. V. 6. Beyond Design Basis Events, Student Paper Competition. Chengdu, China. July 29–August 2, 2013.

  3. Zrodnikov A.V., Toshinsky G., Komlev O., Dragunov Yu.G., Stepanov V., Klimov N., Generalov V., Kopytov I., Kru-shelnitsky V. Innovative Nuclear Technology Based on Modular Multi-purpose Lead–Bismuth Cooled Fast Reactors // Progress in Nuclear Energy. 2008. V. 50. P. 170.

  4. Излучательные свойства твердых материалов: Спр. / Под ред. А.Е. Шейндлина. М.: Энергия, 1974. 472 с.

  5. Touloukian Y.S., DeWitt D.P. Thermal Radiative Poperties: Metallic Elements and Alloys. V. 7. Thermophysical Properties of Matter / Eds. Y.S. Touloukian, C.Y. Ho. N.Y.: IFI/Plenum, 1970.

  6. Вукалович М.П., Новиков И.М. Термодинамика. М.: Машиностроение, 1972.

  7. Глазов В.М., Айвазов А.А. Энтропия плавления металлов и полупроводников. М.: Металлургия, 1980. 172 с.

  8. Панфилович К.Б. Тепловое излучение твердых оксидов, карбидов и нитридов // ТВТ. 1995. Т. 33. № 1. С. 155.

  9. Зигель Р., Хауэлл Дж. Теплообмен излучением. Пер. с англ. / Под ред. Б.А. Хрусталева. М.: Мир, 1975. 934 с.

  10. Косенков Д.В., Сагадеев В.В., Аляев В.А. Иcследование теплового излучения элементов подгруппы титана с учетом фазовых переходов // ЖТФ. 2021. Т. 91. № 7. С. 1090.

  11. Косенков Д.В., Сагадеев В.В. Результаты измерения относительной излучательной способности ряда металлов подгруппы меди при температурах перехода через точку плавления // ЖТФ. 2021. Т. 91. № 12. С. 1909.

  12. Косенков Д.В., Сагадеев В.В., Аляев В.А. Степень черноты ряда металлов VIII группы периодической системы // Теплофизика и аэромеханика. 2021. Т. 28. № 6. С. 951.

  13. Сагадеев В.В., Аляев В.А. Излучательная способность жидких металлов и сплавов: монография. Казань: Изд-во КНИТУ, 2018.

  14. Волков А.И., Жарский И.М. Большой химический справочник. М.: Советская школа, 2005. 608 с.

  15. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочник. В 4-х т. / Под ред. В.П. Глушко и др. М.: Наука, 1978.

  16. Arblaster J. Thermodynamic Properties of Silver // J. Phase Equilibria and Diffusion. 2015. V. 36. P. 573.

  17. Arblaster J. Thermodynamic Properties of Gold // J. Phase Equilibria and Diffusion. 2016. V. 37. P. 229.

  18. Gao M.C., Widom M. Information Entropy of Liquid Metals // J. Phys. Chem. B. 2018. V. 122. P. 3550.

  19. Химическая информационная сеть. http:// www.chem.msu.ru

  20. Arblaster J.W. The Thermodynamic Properties of Platinum // Platimum Met. Rev. 2005. V. 49. № 3. P. 141.

  21. Arblaster J. A Re-assessment of the Thermodynamic Properties of Palladium // Johnson Matthey Technology Review. 2018. V. 62. P. 48.

  22. Paradis P.-F., Ishikawa T., Koike N. Density of Liquid Gold Measured by a Non-contact Technique // Gold Bulletin. 2008. V. 41. P. 242.

  23. Abdullaev R., Khairulin R., Stankus S. Density and Thermal Expansion of Silver in the Solid and Liquid States // J. Phys.: Conf. Ser. 2020. V. 1675. 012087.

  24. Brillo J., Egry I. Density Determination of Liquid Copper, Nickel, and Their Alloys // Int. J. Thermophys. 2003. V. 24. P. 1155.

  25. Алчагиров Б.Б., Чочаева А.М. Температурная зависимость плотности жидкого олова // ТВТ. 2000. Т. 38. № 1. С. 44.

  26. Kaban I., Mhiaoui S., Hoyer W., Gasser J.-G. Surface Tension and Density of Binary Lead and Lead-free Sn-based Solders // J. Phys.: Condens. Matter. 2005. V. 17. P. 7867.

  27. Савватимский А.И., Коробенко В.Н. Плотность жидкого гафния от точки плавления до точки кипения // ТВТ. 2007. Т. 45. № 2. С. 187.

  28. Leitner M., Leitner T., Schmon A., Aziz K., Pottlacher G. Thermophysical Properties of Liquid Aluminum // Metallurgical and Materials Transactions A. 2017. V. 48. № 6. P. 3036.

  29. Ченцов В.П., Шевченко В.Г., Мозговой А.Г., Покрасин М.А. Плотность и поверхностное натяжение тяжелых жидкометаллических теплоносителей. Галлий и индий // Перспективные материалы. 2011. № 3. С. 46.

  30. Abdullaev R., Khairulin R., Kozlovskii Y., Agazhanov A., Stankus S. Density of Magnesium and Magnesium-Lithium Alloys in Solid and Liquid States // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2019. V. 29. № 3. P. 507.

  31. Шпильрайн Э.Э., Фомин В.А., Качалов В.В. Плотность и поверхностное натяжение кальция, стронция и бария в жидкой фазе // ТВТ. 1986. Т. 24. № 2. С. 259.

  32. Arblaster J.W. Selected Values for the Densities and Molar Volumes of the Liquid Platinum Group Metals and of the Initial Melting Curves of Iridium, Rhodium and Ruthenium // Johnson Matthey Technology Review. 2017. V. 61. P. 80.

  33. Assael M., Armyra I., Brillo J., Stankus S., Wu J., Wakeham W. Reference Data for the Density and Viscosity of Liquid Cadmium, Cobalt, Gallium, Indium, Mercury, Silicon, Thallium, and Zinc // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2012. V. 41. 033101.

  34. Татаринова Л.И. Структура твердых аморфных и жидких веществ. М.: Наука, 1983. 152 с.

  35. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей. М., 1971. С. 123.

Дополнительные материалы отсутствуют.