Журнал неорганической химии, 2022, T. 67, № 8, стр. 1172-1174

Фазовые равновесия в разрезах системы ацетат калия–этиленгликоль–вода при температурах 0…–66°C

Е. А. Фролова a, Д. Ф. Кондаков a, В. П. Данилов a*

a Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
119991 Москва, Ленинский пр-т, 31, Россия

* E-mail: vpdanilov@igic.ras.ru

Поступила в редакцию 21.01.2022
После доработки 03.03.2022
Принята к публикации 05.03.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Визуально-политермическим методом исследованы фазовые равновесия в разрезах системы ацетат калия–этиленгликоль–вода при температурах 0…–66°C. Соотношение ацетата калия и этиленгликоля в разрезах варьировали от 3 : 1 до 1 : 3. Выявлен ряд композиций, перспективных в качестве новых противогололедных реагентов, характеризующихся хорошей плавящей способностью по отношению ко льду в широком температурном интервале.

Ключевые слова: противогололедные реагенты, плавящая способность, низкотемпературные эвтектики

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время эффективным средством борьбы с гололедом на дорогах и аэродромах являются противогололедные реагенты на основе солей щелочных и щелочноземельных металлов [14]. Основой для разработки противогололедных реагентов являются, как правило, данные по фазовым равновесиям в водно-солевых системах при температурах ниже 0°С [510]. Введение в водно-солевые системы глицерина и этиленгликоля, водные растворы которых кристаллизуются при низких температурах [11], позволяет не только увеличить ассортимент противогололедных реагентов, но и повысить их эффективность. Эти спирты хорошо растворимы в воде, а их водные растворы хорошо растворяют соли щелочных и щелочноземельных металлов и, как следствие, отличаются низкими температурами кристаллизации льда при их охлаждении согласно криоскопической закономерности ∆t = [12].

Ранее исследованы фазовые равновесия в разрезах водно-солевых систем, содержащих глицерин или этиленгликоль [1317]. Установлено, что введение этих спиртов в водно-солевые системы может привести к понижению температуры эвтектики. Например, в системе нитрат кальция–глицерин–вода температура эвтектики понижается по сравнению с системой нитрат кальция–вода на 9–13°С, а в системе карбамид–этиленгликоль–вода – на 43°С по сравнению с системой карбамид–вода. Таким образом, введение спирта в водно-солевую систему и, соответственно, в противогололедную композицию на ее основе позволяет увеличить рабочий интервал применения противогололедного реагента.

В системе ацетат калия–глицерин–вода [17] нами выявлены ацетатно-глицериновые композиции, перспективные в качестве новых противогололедных реагентов.

Цель настоящей работы – исследование фазовых равновесий в системе ацетат калия–этиленгликоль–вода, содержащей вместо глицерина этиленгликоль. Поскольку этиленгликоль образует эвтектику в системе с водой при температуре –66°С, что на 20°С ниже температуры эвтектики глицерин–вода, композиции из ацетата калия и этиленгликоля должны быть эффективными противогололедными реагентами при более низких температурах по сравнению с ацетатно-глицериновыми композициями.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Фазовые равновесия в разрезах указанной системы изучали визуально-политермическим методом [18] в специальном лабораторном приборе, снабженном низкотемпературным термометром. Охлаждение проводили жидким азотом в сосуде Дьюара. В качестве исходных веществ использовали ацетат калия и этиленгликоль квалификации “ч. д. а.”. По экспериментальным данным строили политермы кристаллизации. Плавящую способность композиций различного состава в равновесных условиях рассчитывали по политермам кристаллизации по формуле: А = (100 – Сt)/Сt, где А – плавящая способность композиции при температуре t, Сt – концентрация раствора при температуре t [19, 20]. Соотношение этиленгликоля и ацетата калия в изучаемых разрезах варьировали от 3 : 1 до 1 : 3.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

В табл. 1 приведены данные по фазовым равновесиям в разрезах системы ацетат калия–этиленгликоль–вода с соотношением KCH3COO : : C2H4(OH)2 = 3 : 1, 1 : 1 и 1 : 3. Данные по всем разрезам, а также по системам ацетат калия–вода и глицерин–вода свидетельствуют о том, что температура эвтектики в системе KCH3COO–C2H4(OH)2– H2O изменяется в пределах –52…–66°С (табл. 2).

Таблица 1.

Температуры кристаллизации растворов системы KCH3COO–C2H4(OH)2–H2O (разрезы с соотношением KCH3COO : C2H4(OH)2 = 3 : 1, 1 : 1 и 1 : 3) в зависимости от концентрации компонентов в водном растворе (политермы кристаллизации)

Концентрация KCH3COO + C2H4(OH)2 в водном растворе, мас. % Температура начала кристаллизации, °C Твердая фаза
Разрез 3 : 1
10.0 –3.5 Лед
20.0 –9.0 »
30.0 –18.0 »
40.0 –33.0 »
50.0 –52.0 »
52.0 –57.0 Лед + KCH3COO + C2H4(OH)2(эвтектика)
53.0 –56.0 KCH3COO + C2H4(OH)2
60.0 –50.0 »
70.0 –38.0 »
Разрез 1 : 1
10.0 –3.5 Лед
20.0 –8.5 »
30.0 –16.0 »
40.0 –28.0 »
50.0 –43.0 »
55.0 –52.0 Лед + KCH3COO + C2H4(OH)2 (эвтектика)
60.0 –49.0 KCH3COO + C2H4(OH)2
70.0 –41.0 »
80.0 –32.0 »
Разрез 1 : 3
10.0 –3.5 Лед
20.0 –9.0 »
30.0 –16.0 »
40.0 –26.0 »
50.0 –38.0 »
60.0 –56.0 »
65.0 –65.0 Лед + KCH3COO + C2H4(OH)2 (эвтектика)
70.0 –59.5 KCH3COO + C2H4(OH)2
80.0 –45.5 »
Таблица 2.

Противогололедные свойства композиций в системе KCH3COO–C2H4(OH)2–H2O

Состав композиции Параметры эвтектики в системе соли–вода Плавящая способность композиции ко льду при температуре, °C
t, °С C, мас. % –5.0 –10.0
75% KCH3COO + 25% C2H4(OH)2        
3 : 1 –57.0 52.0 6.7 3.7
2 : 1 –54.0 53.0 6.4 3.5
1 : 1 –52.0 55.0 6.4 3.4
1 : 2 –58.0 60.0 6.4 5.4
1 : 3 –65.0 65.0 6.7 3.7
KCH3COO –62.0 47.5 7.3 4.3
C2H4(OH)2 –66.0 66.0 6.1 3.3
C3H5(OH)3 –46.7 66.7 4.0 2.0

Следует отметить, что плавящая способность этиленгликоля составляет 6.1 г/г при температуре –5°С и 3.3 г/г при –10°С, что в 1.5 раза выше по сравнению с глицерином [14, 16], поэтому композиции ацетата калия с этиленгликолем характеризуются хорошей плавящей способностью по отношению ко льду, превышающей плавящую способность ацетатно-глицериновых композиций. Низкие температуры эвтектик, образуемых этими композициями, позволяют применять их в качестве противогололедных реагентов в широком интервале температур (вплоть до –45…–48°C) в различных регионах РФ, в том числе в районах с суровым климатом.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследованы фазовые равновесия в разрезах системы ацетат калия–этиленгликоль–вода с соотношением KCH3COO : C2H4(OH)2 от 3 : 1 до 1 : 3 при температурах 0…–66°C. Выявлены новые противогололедные композиции с хорошими противогололедными свойствами, эффективные при низких температурах (вплоть до –45…–48°C).

Список литературы

  1. Борисюк Н.В. Зимнее содержание городских дорог. М.: Инфра-Инженерия, 2019. 148 с.

  2. Розов С.Ю., Паткина И.А., Розов Ю.Н. и др. // Дороги и мосты. 2016. № 2(36). С. 69.

  3. Орлов В.А. Теория и практика борьбы с гололедом (на аэродромах и в городах). М.: Воздушный транспорт, 2010. 112 с.

  4. Розов Ю.Н., Розов С.Ю., Френкель О.В. // Автомобильные дороги и мосты. М.: Информавтодор, 2006. Вып 4. 104 с.

  5. Киргинцев А.Н., Трушников Д.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия, 1972. С. 20.

  6. Киргинцев А.Н., Трушников Д.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия, 1972. С. 25.

  7. Киргинцев А.Н., Трушников Д.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия, 1972. С. 26.

  8. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Т. 1. М.: Химия, 1974. С. 61.

  9. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Т. 1. М.: Химия, 1974. С. 264.

  10. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Т. 1. М.: Химия, 1974. С. 739.

  11. Лиханов В.А., Лопатин О.П. Технические жидкости. Киров: Вятская ГСХА, 2005. С. 21.

  12. Ахметов Н.А. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 2002. С. 147.

  13. Фролова Е.А., Кондаков Д.Ф., Свешникова Л.Б. и др. // Хим. технология. 2021. Т. 22. № 10. С. 444. https://doi.org/10.31044/1684-5811-2021-22-10-444-446

  14. Фролова Е.А., Кондаков Д.Ф., Данилов В.П. // Хим. технология. 2021. Т. 22. № 7. С. 290. https://doi.org/10.31044/1684-5811-2021-22-7-290-293

  15. Фролова Е.А., Кондаков Д.Ф., Данилов В.П. // Хим. технология. 2021. Т. 22. № 5. С. 194. https://doi.org/10.31044/1684-5811-2021-22-5-194-196

  16. Фролова Е.А., Кондаков Д.Ф., Свешникова Л.Б и др. // Хим. технология. 2021. Т. 22. № 2. С. 50. https://doi.org/10.31044/1684-5811-2021-22-2-50-52

  17. Frolova E.A., Kondakov D.F., Sveshnikova L.B. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2021. V. 66. № 4. P. 569. https://doi.org/10.1134/S0036023621040112

  18. Данилов В.П., Фролова Е.А., Кондаков Д.Ф. и др. // Хим. технология. 2010. Т. 11. № 4. С. 193.

  19. Danilov V.P., Frolova E.A., Kondakov D.F. et al. // Theor. Found. Chem. Eng. 2012. V. 46. № 5. P. 528. https://doi.org/10.1134/S0040579512050028

  20. Danilov V.P., Frolova E.A., Kondakov D.F. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2019. V. 64. № 9. P. 1165. https://doi.org/10.1134/S0036023619090067

Дополнительные материалы отсутствуют.