Журнал неорганической химии, 2022, T. 67, № 8, стр. 1050-1057

Синтез, структура и магнитные свойства дитопных ферроценилборатных трис-пиридиноксиматных псевдоклатрохелатов железа, кобальта и никеля(II)

С. А. Белова ab, А. С. Белов ab, Н. Н. Ефимов a, А. А. Павлов b, Ю. В. Нелюбина b, В. В. Новиков b, Я. З. Волошин ab*

a Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
119991 Москва, Ленинский пр-т, 31, Россия

b Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
119991 Москва, ул. Вавилова, 28, Россия

* E-mail: voloshin@ineos.ac.ru

Поступила в редакцию 01.12.2021
После доработки 28.12.2021
Принята к публикации 30.12.2021

Аннотация

Трис-пиридиноксиматные псевдоклатрохелаты железа, никеля и кобальта(II) с апикальным ферроценильным заместителем были получены с приемлемым выходом (50–70%) в кипящем этаноле темплатной конденсацией 2-ацетилпиридиноксима с ферроценилбороновой кислотой на соответствующем ионе М2+ как матрице. Состав и строение выделенных в виде ионных ассоциатов с перхлорат-анионом новых дитопных соединений были установлены с помощью элементного анализа, электронной спектроскопии поглощения, MALDI-TOF масс-спектрометрии и ЯМР-спектроскопии. По данным магнетометрии, псевдоклатрохелат железа(II) является диамагнитным соединением, тогда как температурные зависимости магнитной восприимчивости комплексов никеля и кобальта(II) характерны для высокоспиновых систем с S = 1 и 3/2 соответственно. В псевдоклатрохелатах железа и никеля(II), по данным рентгеноструктурного анализа, длины связей Ni–N (2.15–2.17 Å) характерны для высокоспиновых комплексов Ni2+, тогда как в его аналоге, содержащем Fe(II), они незначительно превышают 2 Å, что указывает на низкоспиновое состояние иона Fe2+.

Ключевые слова: макроциклические соединения, клатрохелаты, клеточные комплексы, комплексы железа, комплексы кобальта, комплексы никеля, полиядерные соединения, ферроцен, рентгеновская дифракция, магнитометрия

Список литературы

  1. Волошин Я.З., Белая И.Г., Кремер Р. Клеточные комплексы металлов: клатрохелаты возвращаются. М.: Граница, 2019.

  2. Voloshin Y.Z., Novikov V.V., Nelyubina Y.V. et al. // Chem. Commun. 2018. V. 54. P. 3436.

  3. Tomyn S., Shylin S.I., Bykov D. et al. // Nat. Commun. 2017. V. 8. P. 14099.

  4. Shylin S.I., Pavliuk M.V., D’Amario L. et al. // Chem. Commun. 2019. V. 55. P. 3335.

  5. Shylin S.I., Pavliuk M.V., D’Amario L. et al. // Faraday Discuss. 2019. V. 215. P. 162.

  6. Shylin S.I., Pogrebetsky J.L., Husak A.O. et al. // Chem. Commun. 2021. V. 57. P. 11060.

  7. Varzatskii O.A., Penkova L.V., Kats (Menkach) S.V. et al. // Inorg. Chem. 2014. V. 53. P. 3062.

  8. Novikov V.V., Pavlov A.A., Nelyubina Y.V. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2015. V. 137. P. 9792.

  9. Pavlov A.A., Nelyubina Y.V., Kats S.V. et al. // J. Phys. Chem. Lett. 2016. V. 7. P. 4111.

  10. Dudkin S.V., Belov A.S., Nelyubina Y.V. et al. // New J. Chem. 2017. V. 41. P. 3251.

  11. Pavlov A.A., Savkina S.A., Belov A.S. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. P. 6943.

  12. Varzatskii O.A., Kats S.V., Pavlov A.A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2018. V. 471. P. 413.

  13. Pavlov A.A., Savkina S.A., Belov A.S. et al. // ACS Omega. 2018. V. 3. P. 4941.

  14. Pavlov A.A., Aleshin D.Y., Savkina S.A. et al. // ChemPhysChem. 2019. V. 20. P. 1001.

  15. Алешин Д.Ю., Павлов А.А., Белова С.А. и др. // Журн. неорган. химии. 2019. Т. 64. № 12. С. 1288. https://doi.org/10.1134/S0044457X1912002X

  16. Belov A.S., Voloshin Y.Z., Pavlov A.A. et al. // Inorg. Chem. 2020. V. 59. P. 5845.

  17. Hynes M.J., O’Shea M.T. // Dalton Trans. 1983. № 2. P. 331.

  18. Aakeröy C.B., Sinha A.S., Epa K.N. et al. // Chem. Commun. 2012. V. 48. № 92. P. 11289.

  19. Wojdyr M. // J. Appl. Crystallogr. 2010. V. 43. P. 1126.

  20. Bain G.A., Berry J.F. // J. Chem. Educ. 2008. V. 85. № 4. P. 532.

  21. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. A. 2008. V. 64. P. 112.

  22. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339.

  23. Кац С.В., Севериновская О.В., Варзацкий О.А. и др. // Макрогетероциклы. 2015. Т. 8. № 3. С. 314.

  24. Lever A.B.P. Inorganic Electronic Spectroscopy. Amsterdam: Elsevier, 1984.

  25. Дудкин С.В., Савкина С.А., Белов А.С. и др. // Макрогетероциклы. 2018. Т. 11. С. 418.

  26. Koroteev P.S., Dobrokhotova Z.V., Ilyukhin A.B. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 6405.

  27. Ohtsu H., Tanaka K. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. № 9. P. 3024.

  28. Halcrow M.A. Spin-Crossover Materials: Properties and Applications. Chichester, United Kingdom: John Wiley & Sons Ltd., 2013.

  29. Асаченко А.Ф., Топчий М.А., Зелинский Г.Е. и др. // Журн. неорган. химии. 2020. Т. 65. № 10. С. 1308. https://doi.org/10.31857/S0044457X20100025

  30. Pomadchik A.L., Belov A.S., Lebed E.G. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2020. V. 65. № 10. P. 1503. https://doi.org/10.1134/S0036023620100162

  31. Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 13447.

Дополнительные материалы отсутствуют.