ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2022, том 92, № 11, с. 1773-1779

УДК 544.653.1:535.37

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

СВОЙСТВА НОВЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ

СОЕДИНЕНИЙ ТЕРБИЯ(III) И ГАДОЛИНИЯ(III) С

3,5-ДИАЛКОКСИБЕНЗОЙНЫМИ КИСЛОТАМИ

Ю. С. Береснева^a, А. М. Васильев^a

^aКубанский государственный университет, ул. Ставропольская 149, Краснодар, 350040 Россия

*e-mail: oflidi@mail.ru

Поступило в редакцию 28 июня 2022 г.

После доработки 16 августа 2022 г.

Принято к печати 18 августа 2022 г.

Проведен электрохимический синтез новых координационных соединений тербия(III) и гадолиния(III)

с некоторыми 3,5-диалкоксибензойными кислотами. Методом термогравиметрии установлено, что сое-

динения тербия(III) термостабильны до 300-330°С. Наибольшим квантовым выходом люминесценции

обладает соединение тербия(III) с 3,5-диэтоксибензойной кислотой, а наименьшим временем люминес-

ценции - соединение Tb³⁺ с 4-гидрокси-3,5-диметоксибензойной кислотой.

Ключевые слова: лантаниды, 3,5-диалкоксибензойные кислоты, комплексные соединения, люминес-

ценция

DOI: 10.31857/S0044460X22110154, EDN: LPRBNC

Электролюминесцентные материалы на основе

ность конверсии энергии лиганда из синглетного

соединений лантанидов используются в различ-

в триплетное состояние (S₁→T₁ переход) весьма

ных областях науки и техники [1-4]. Для изго-

высока [4].

товления светоизлучающих диодов (OLEDs) ис-

Хорошо изученные в настоящее время β-ди-

пользуются полимерные или металлокомплексные

кетонатные и пиразолинатные комплексы лан-

соединения, излучающие свет под действием элек-

танидов обладают высокими выходами люми-

трического тока. На молекулярном уровне светоиз-

несценции, они сравнительно легко получаются,

лучающий материал для электролюминесцентных

однако обладают рядом недостатков, главные из

устройств должен обладать эффективной люми-

которых - низкая термическая устойчивость и за-

несценцией и иметь хорошую электронную и ды-

метная деструкция в воздушной среде. Этих не-

рочную проводимость [3, 4]. Существенное влия-

достатков лишены координационные соединения

ние на полезные свойства комплексов оказывает

лантанидов с ароматическими карбоновыми кис-

природа металла, его координационное окружение

лотами, обладающими более выраженной термо- и

и стереохимия металлоцентра, это проявляется в

фотостабильностью [4]. Они более устойчивы на

особенностях электронного строения ионов лан-

воздухе, а также имеют характеристичные узкие и

танидов и в возбуждении их через органическую

интенсивные полосы люминесценции, что позво-

часть комплексного соединения, в которой вероят-

ляет применять их для производства высококаче-

1773

1774

ГРИГОРЯН и др.

ственных люминофоров в различных промышлен-

Электрохимический синтез. Для достижения

ных изделиях.

максимальной эффективности синтеза необходи-

мо было определить оптимальные условия и пара-

Введением различных заместителей в бензоль-

метры синтеза: состав электролитной системы, по-

ное кольцо можно влиять на физико-химические

даваемое напряжение, силу тока, плотность тока,

свойства и получать координационные соедине-

температуру, выход по току.

ния с люминесцентными свойствами, термически

Выбор ацетонитрила в качестве растворителя

стабильные и устойчивые к различным факторам

обусловлен его электрохимической устойчиво-

окружающей среды.

стью, слабой координирующей способностью,

Классическими методами синтеза, основан-

растворимостью в нем исходных ароматических

ными на реакциях ионного обмена, не всегда

кислот и фонового электролита, доступностью и

удается получить координационные соединения,

легкостью осушки, что удовлетворяет требовани-

полностью удовлетворяющие предъявляемым тре-

ям, предъявляемым при электрохимическом син-

бованиям, из-за загрязнения продуктами побоч-

тезе. Для увеличения электропроводности систе-

ных реакций гидролиза, гидратации. Присутствие

мы в качестве фонового электролита применяли

координированной воды в составе комплексного

хорошо растворимый в ацетонитриле перхлорат

соединения может приводить к уменьшению кван-

лития, ионы которого имеют низкую координиру-

тового выхода люминесценции. Этих недостатков

ющую способность.

лишен метод электрохимического синтеза, позво-

Для достижения оптимальной cилы тока в ходе

ляющий проводить синтез в одну стадию, полу-

синтезов координационных соединений лантани-

чать безводные координационные соединения, не

дов с ароматическими кислотами (0.012-0.025 А)

содержащие посторонних ионов, а также варьиро-

на электрохимическую ячейку подавали напряже-

вать состав продукта и направление синтеза [5-7].

ние в пределах 5-12 В. При более низких значе-

В электрохимическом синтезе происходит об-

ниях силы тока синтез идет медленно, а при более

разование координационной сферы комплекса за

высоких происходит нагревание раствора, что мо-

жет приводить к протеканию побочных реакций.

счет окисления металлов в нулевой валентности в

По этой причине синтез проводили при темпера-

присутствии лигандов [8, 9]. Основное его преи-

туре, не превышающей 25°С. Оптимальная ано-

мущество - возможность синтеза координацион-

дная плотность тока в ходе синтеза находилась

ных соединений, которые невозможно получить

в пределах 0.005-0.01 А/см². При более высоких

другими классическими методами, а также прове-

значениях плотности тока начинается интенсив-

дение синтеза в мягких условиях с относительно

ная деструкция анода, снижается эффективность

высокими выходами [10].

синтеза и происходит загрязнение продукта син-

Методом электрохимического синтеза нами

теза твердыми частицами, содержащими металл.

получены и охарактеризованы различными фи-

Концентрацию ароматической кислоты

(0.01-

зико-химическими методами координационные

0.05 моль/л) определяли исходя из ее растворимо-

соединения тербия(III) и гадолиния(III) с 3,5-ди-

сти, времени синтеза и оптимальной силы тока.

этоксибензойной

(3,5-EtOBenzH),

4-гидрок-

В результате синтеза получались малораство-

си-3,5-диметоксибензойной (сиреневой) (3,5-MeO-

римые координационные соединения, и на аноде

4-HydBenzH),

4-бром-3,5-диметоксибензойной

происходила адгезия образовавшегося комплекса,

кислотами

(3,5-MeO-4-BrBenzH). Изучена лю-

что приводило к пассивации электрода. Вслед-

минесценция полученных соединений и влияние

ствие пассивации плотность тока снижалась почти

на нее различных заместителей в ароматическом

до нулевого значения, и синтез существенно за-

кольце. Для сравнения использованы данные ис-

медлялся. Из-за высокого электрического сопро-

следований безводных координационных соеди-

тивления снижалась общая электропроводность

нений тербия(III) и гадолиния(III) с 3,5-диметок-

системы. Для устранения данных проблем элек-

сибензойной кислотой (3,5-MeOBenzH) (LnL3),

трохимическую ячейку подвергали в ходе синте-

которые были получены ранее [6].

зов ультразвуковой обработке.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 92 № 11 2022

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

1775

Таблица 1. Данные элементного анализа координационных cоединений Gd³⁺и Tb³⁺с 3,5-диалкоксибензойными

кислотами

Найдено, %

Вычислено, %

Соединение

Формула

Ln³⁺

Tb(3,5-EtOBenz)₃

50.24

5.33

20.36

C₃₃H₃₉O₁₂Tb

50.39

5.01

20.21

Gd(3,5-EtOBenz)₃

50.11

5.39

19.89

C₃₃H₃₉GdO₁₂

50.49

5.02

20.04

Tb(3,5-MeO-4-HydBenz)₃

43.58

3.25

21.63

C₂₇H₂₇O₁₅Tb

43.22

3.63

21.18

Gd(3,5-MeO-4-HydBenz)₃

43.21

3.50

20.79

C₂₇H₂₇GdO₁₅

43.31

3.64

21.00

Tb(3,5-MeO-4-BrBenz)₃

34.74

2.35

17.11

C₂₇H₂₄Br₃O₁₂Tb

34.53

2.58

16.92

Gd(3,5-MeO-4-BrBenz)₃

34.43

2.19

17.23

C₂₇H₂₄Br₃GdO₂₁

34.59

2.59

16.78

Таблица 2. Характеристичные полосы поглощения (см^-1) функциональных групп в ИК спектрах исходных аромати-

ческих карбоновых кислот и их координационных соединений с Ln³⁺

Соединение

3,5-MeOBenzH

1689

1272

2608, 2569, 2509

Ln(3,5-MeOBenz)₃

1530

1395

135

1251

430

3,5-EtOBenzH

1684

1267

2682, 2570,

2507

Ln(3,5-EtOBenz)₃

1519

1378

140

1247

435

3,5-MeO-4-HydBenzH

1693

1265

Ln(3,5-MeO-4-HydBenz)₃

1515

1369

146

1247

484

3,5-MeO-4-BrBenz

1681

1270

1035

1456

2645, 2582,

2520

Ln(3,5-MeO-4-BrBenz)₃

1519

1373

146

1228

472

1039

1456

Выходы комплексных соединений (по массе

и симметричных колебаний депротонированной

80-90%, по току 70-85%) довольно высоки, что

карбоксильной группы в диапазонах 1550-1500

свидетельствует об эффективности электрохи-

и 1400-1370 см^-1 соответственно и исчезают по-

мического анодного синтеза в выбранных опти-

лосы поглощения (1700-1680 см-1), относящи-

мальных условиях [5-10]. Из данных элементно-

еся к валентным колебаниям связи C=O неио-

го анализа и термогравиметрии следует, что нами

низированной карбоксильной группы. Разница

получены безводные индивидуальные ароматиче-

между асимметричными и симметричными ва-

ские карбоксилаты лантанидов LnL₃(табл. 1).

лентными колебаниями ионизированной карбок-

ИК спектроскопия. Сравнение ИК спектров

сильной группы Δν(СOO-) меньше 220 см^-1, что

полученных координационных соединений и ис-

позволяет предположить [11, 12] ее бидентатную

ходных ароматических карбоновых кислот (табл. 2)

координацию с ионом лантанида. Это предполо-

показало, что последние в комплексных соедине-

жение подтверждается тем, что в диапазоне 920-

ниях находятся в ионизированной форме, так как

720 см^-1 (деформационные колебания депротони-

появляются полосы поглощения асимметричных

рованной карбоксильной группы) в ИК спектрах

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 92 № 11 2022

1776

ГРИГОРЯН и др.

Таблица 3. Люминесцентные характеристики координационных соединений тербия(III) и значения триплетных

уровней 3,5-диалкоксибензойных кислот

Соединение

Т, см^-1

T₁ -⁵D₀, см^-1

I_отна

τ, мc

3,5-Диэтоксибензоат тербия(III)

23697

3197

1.5

2.1

3,5-Диметоксибензоат тербия(III)

22522

2022

1.34

1.8

4-Бром-3,5-диметоксибензоат тербия(III)

22124

1624

1.1

1.3

4-Гидрокси-3,5-диметоксибензоат тербия(III)

21978

1478

0.78

0.5

^аИнтегральная интенсивность относительно бензоата тербия(III).

исследуемых соединений число полос меньше трех.

1000 и 700-500 см^-1 (валентные) и 350-250 см^-1

Появление полос поглощения, соответству-

(деформационные). В спектре 4-бром-3,5-диме-

токсибензойной кислоты наблюдается выражен-

ющих валентным колебаниям связи Ln-O (484-

ная полоса поглощения в области 1035 см^-1,со-

430 см^-1) [13], подтверждает образование ко-

ординационных соединений. В области

3300-

ответствующая валентным колебания связи С-Br.

3600 см^-1 отсутствует широкая полоса поглощения

Незначительное смещение данной полосы в спек-

валентного колебания связи O-H координирован-

тре координационного соединения до 1039 см^-1

ных молекул воды, что свидетельствует об отсут-

(Δν = 4 см^-1), а также наличие полос в области

ствии молекул воды в полученных комплексах.

655-528 см^-1 в спектре кислоты и 657-639 см^-1 в

спектре координационого соединения свидетель-

В спектрах ароматических кислот (за исклю-

ствуют о неучастии атома брома в координации

чением сиреневой кислоты) в области

2650-

с ионом лантанида. Обобщая вышесказанное,

2500 см^-1 наблюдаются отсутствующие у коор-

можно сделать вывод о неучастии заместителей

динационных соединений полосы поглощения,

ароматического кольца кислоты (за исключением

предположительно принадлежащие димерам, об-

карбоксильной группы) в координации с ионами

разованным с участием водородных связей кар-

лантанидов.

боксильных групп [11].

Термогравиметрическое исследование. По

В спектрах координационных соединений у

данным термогравиметрического анализа, син-

всех анионов алкилоксибензойных кислот проис-

тезированные координационные соединения

ходит симметричное смещение полос поглощения

тербия(III) термостабильны до 300-330°С и начи-

эфирных асимметричных валентных колебаний

ν_as(С_Аr-O-С_Аlk), что свидетельствует об отсут-

нают плавиться незадолго до разложения. Это до-

ствии координации кислорода алкоксигруппы с

казывает отсутствие координационной воды и от-

ионом лантанида(III).

крывает возможность нанесения люминесцентных

пленок методом вакуумной возгонки.

В случае 4-гидрокси-3,5-диметоксибензойной

кислоты существует возможность координации c

Остаточная масса соответствует оксиду тербия

металлом по фенольной гидроксигруппе. Однако

Tb₄O₇. В интервале температур 300-600°С присут-

интенсивная полоса поглощения при 3363 см^-1,

ствуют экзоэффекты, сопровождающиеся резкой

соответствующая валентным колебаниям связи

потерей массы, что связано с термоокислительной

О-Н, и полоса при 1456 см^-1, соответствующая ее

деструкцией соединений.

деформационным колебаниям, в спектрах коорди-

Люминесценция координационных соеди-

национных соединений практически не смещают-

нений. Для координационных соединений Gb³⁺

ся. Следовательно, фенольная группа в координа-

были записаны спектры люминесценции при тем-

ции не участвует.

пературе жидкого азота (77 K) (c целью макси-

В ИК спектрах бромзамещенных диалкоксибен-

мального нивелирования теплового тушения лю-

зойных кислот характеристические полосы свя-

минесценции), по максимумам полос испускания

зей бром-углерод расположены в областях 1080-

были определены триплетные уровни диалкокси-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 92 № 11 2022

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

1777

бензойных кислот (табл. 3) с целью установления

в итоге было подтверждено экспериментальными

их фотофизических свойств и прогнозирования

данными.

эффективности люминесценции координацион-

Исследуемые координационные соединения

ных соединений с ионами других лантанидов [14,

тербия(III) люминесцируют в видимой области

15].

(зеленое свечение) при комнатной температу-

Для того чтобы в координационных соединени-

ре и имеют полосы испускания, соответству-

ях тербия(III) наблюдалась интенсивная люминес-

ющие энергетическим переходам иона Tb³⁺:

ценция необходимо, чтобы триплетный уровень

⁵D₄→⁷F₆(490 нм, 20500 см^-1), ⁵D₄→⁷F₅(543 нм,

кислоты располагался на 1500-4000 см^-1выше

18400 см^-1), ⁵D₄→⁷F₄ (585 нм, 17000 см^-1), ⁵D₄→⁷F₃

резонансного уровня иона Tb³⁺(20500 см^-1) [16].

(620 нм, 16000 см^-1). Фосфоресценция органиче-

При более высоких значениях перенос энергии

ского лиганда отсутствует, что свидетельствует о

становится неэффективным из-за малой вероятно-

хорошем перераспределении энергии на ион Tb³⁺.

сти перехода электронов, а при более низких зна-

Это обусловлено оптимальным расположением

чениях вследствие теплового колебания молекул

возбужденных триплетных уровней лигандов и

будет возрастать обратный перенос части энергии

испускающим уровнем иона Tb³⁺ в полученных

на молекулу лиганда.

соединениях.

Взаимное расположение заместителей в бензо-

Оценку эффективности люминесценции полу-

льном кольце кислоты друг относительно друга, а

ченных координационных соединений тербия(III)

также относительно карбоксильной группы влияет

проводили по известной методике [15] относи-

на структуру координационного узла соединения.

тельно стандарта - безводного бензоата тербия(III)

Их взаимное расположение может существенным

[5], интегральная интенсивность которого была

образом изменять геометрию координационного

принята за 1. В качестве стандарта он был выбран

узла, а значит, и эффективность передачи энергии

с лиганда на ион лантанида, изменяя интенсив-

по причине достаточной интенсивности люминес-

ность люминесценции.

ценции.

Введение в ароматическое кольцо электроно-

При исследовании люминесцентных свойств

донорных групп способно повышать триплетный

полученных соединений обнаружено, что уве-

уровень лигандов. Положительный мезомерный

личение длины углеводородного радикала ал-

эффект алкоксигрупп обусловлен смещением не-

коксигруппы лиганда повышает интегральную

поделеных электронных пар атомов кислорода в

интенсивность люминесценции. Введение в

сторону кольца, увеличением электронной плотно-

ароматическое кольцо алкоксигрупп в мета-по-

сти в кольце и, как следствие, энергии возбужден-

ложения относительно карбоксильной группы

ного триплетного состояния. Удлинение алкиль-

повышает эффективность люминесценции соот-

ных заместителей без изменения их взаимного

ветствующих координационных соединений тер-

расположения приводит к увеличению триплетно-

бия (III) по сравнению со стандартом. Среди всех

го уровня (для 3,5-диметоксибензойной кислоты

синтезированных соединений наибольшей кванто-

T = 22522 см^-1, для 3,5-диэтоксибензойной кисло-

вой эффективностью обладает 3,5-диэтоксибензо-

ты T = 23697 см^-1). Введение в кольцо электроноак-

ат тербия(III) (квантовый выход 1.5).

цепторных заместителей (галогенов) дает отрица-

Зависимость интенсивности люминесценции

тельный прирост энергии триплетного состояния

координационных соединений тербия(III) от вре-

(для

4-бром-3,5-диметоксибензойной кислоты

мени носит экспоненциальный характер, малые

T = 22124 см^-1, а для 3,5-диметоксибензойной

времена люминесценции (от 0.5 до 2.1 мс) свиде-

T = 22522 см^-1). В целом, триплетные уровни ди-

алкоксибензойных кислот расположены оптималь-

тельствуют о том, что лимитирующей стадией пе-

но по отношению к излучающему уровню иона Tb³⁺

реноса энергии является ее перенос с триплетного

(20500 см^-1), поэтому можно прогнозировать про-

уровня лиганда на излучающий уровень ланта-

явление люминесцентных свойств у всех получен-

нида. Наименьшее время люминесценции у 4-ги-

ных координационных соединений тербия(III), что

дрокси-3,5-диметоксибензоата тербия(III) (0.5 мс).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 92 № 11 2022

1778

ГРИГОРЯН и др.

Для впервые синтезированных безводных

4000-400 см^-1. Для получения спектров твердых

координационных соединений тербия(III) и га-

образцов использовали приставку нарушенного

долиния(III) с

3,5-диэтоксибензойной,

4-ги-

полного внутреннего отражения с алмазным кри-

дрокси-3,5-диметоксибензойной и 4-бром-3,5-ди-

сталлом.

метоксибензойной кислотами методом ИК

Спектры люминесценции регистрировали на

спектроскопии установлен бидентатный способ

спектрофлюориметре Флюорат-02 Панорама

координации группы COO^- с ионом металла.

(Люмэкс) с использованием оптоволоконной при-

Термическая устойчивость координационных

ставки для измерения спектров твердых образцов

соединений (по данным термогравиметрии, до

при параметрах прибора: задержка 20 мкс, дли-

300-330°С) позволяет рекомендовать их для тер-

тельность 7500 мкс. Для измерения спектров фос-

мического вакуумного напыления с целью полу-

форесценции при 77 K образец с оптоволокном

чения тонкопленочных материалов. Полученные

помещали в жидкий азот.

координационные соединения тербия(III) люми-

несцируют в видимой области и имеют малые вре-

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

мена люминесценции.

Григорян Милана Александровна, ORCID:

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

https://orcid.org/0000-0001-7629-6205

Прямой электрохимический синтез коорди-

Назаренко Максим Андреевич, ORCID: https://

национных соединений лантанидов осуществля-

orcid.org/0000-0002-3397-2434

ли методом растворимого анода [10]. Установка

Офлиди Алексей Иванович, ORCID: https://

для проведения синтеза включает электрохими-

orcid.org/0000-0002-6206-8057

ческую ячейку для анодного синтеза безводных

Береснева Юлия Сергеевна, ORCID: https://

комплексных соединений [5], источник ультраз-

orcid.org/0000-0001-5778-7121

вука, источник постоянного тока, кулонометр,

амперметр, вольтметр. В качестве неводного рас-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

творителя использовали безводный ацетонитрил.

Время синтеза комплексов определяли исходя из

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

начальной концентрации диалкоксибензойных

интересов.

кислот (0.01-0.05 моль/л) по закону Фарадея (от

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

2 до 3 ч). Синтез проводили в инертной атмосфе-

ре в герметичной системе. После окончания син-

1. Zolin V.F., Puntus L.N., Tsaryuk V.I., Kudryasho-

теза белый осадок отфильтровывали, промывали

va V.A., Legendziewicz J., Gawryszewska P., Szostak R. //

ацетонитрилом и сушили в вакуумной печи при

Z. Alloys Comp. 2004. Vol. 380. N 1-2. P. 279. doi

30-50°С. Количество тербия(III) и гадолиния(III)

10.1016/j.jallcom.2004.03.055

в полученных координационных соединениях

2. Wang Z.-M., Van de Burgt L.J., Choppin G.R. // Inorg.

определяли методом комплексонометрического

Chim. Acta. 1999. Vol. 293. N 2. P. 167.

3. Zolin V.F. // Z. Alloys Compd. 2004. Vol. 380. N 1-2.

титрования. Углерод и водород определяли мето-

P. 101. doi 10.1016/j.jallcom.2004.03.006

дом элементного микроанализа на C,H,N,S-анали-

4. Каткова М.А., Витухновский А.Г., Бочкарев М.Н. //

заторе VARIO MICRO CUBE в токе кислорода при

Усп. хим. 2005. Т. 74. №12. С. 1193; Katkova M.A.,

температуре печи 1200°С.

Vitukhnovsky A. G., Bochkarev M. N. // Russ. Chem.

Термический анализ выполняли на синхрон-

Rev. 2005. Vol. 74. N 12. P. 1089. doi 10.1070/

ном термическом анализаторе NETSCH STA 409

RC2005v074n12ABEH002481

PC/PG в атмосфере воздуха в диапазоне тем-

5. Назаренко М.А., Офлиди А.И., Колоколов Ф.А.,

ператур от 25 до 1000°C со скоростью нагрева

Панюшкин В.Т. // ЖОХ. 2017. Т. 87. № 5. С. 833;

10 град/мин. ИК спектры координационных сое-

Nazarenko M.A., Oflidi A.I., Kolokolov F.A., Panyush-

динений и исходных кислот записывали на ИК Фу-

kin V.T // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87. N 5.

рье-спектрометре VERTEX 70 (Bruker) в области

P. 1022. doi 10.1134/S1070363217050218

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 92 № 11 2022

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

1779

6. Panyushkin V.T., Kolokolov F.A., Oflidi A.I., Nazaren-

11. Накамото К. Инфракрасные спектры неоргани-

ko M.A. // Handbook of Ecomaterials. 2019. Vol. 3.

ческих и координационных соединений. М.: Мир,

P. 1615. doi 10.1007/978-3-319-68255-6_42

1991. 536 с.

7. Назаренко М.А., Офлиди А.И., Панюшкин В.Т. //

12. Deacon G.B., Phillips R.J. // Coord. Chem. Rev. 1980.

ЖОХ. 2019. Т.89. Вып. 3. С. 405; Nazarenko M.A.,

Vol. 33. N 3. P. 227. doi 10.1016/S0010-8545(00)80455-5

Oflidi A.I., Panyushkin V.T. // Russ. J. Gen. Chem. 2019.

13. Rao G.V.S., Rao C.N.R., Ferraro J.R. // Appl.

Vol. 89. N 3. P. 434. doi 10.1134/S1070363219030113

Spectrosc. 1970. Vol. 24. N 4. P. 436. doi

8. Rodríguez A., García-Vázquez J.A. // Coord. Chem. Rev.

10.1366/000370270774371426

2015. Vol. 303. P. 42. doi 10.1016/j.ccr.2015.05.006

14. Meshkova S.B. // J. Fluoresc. 2000. Vol. 10. N 4. P. 333.

9. Direct Synthesis of Metal Complexes / Ed. B. Kharisov.

doi 10.1023/A:1009418227641

Mexico: Elsevier, 2018. 468 p.

15. Hilder M., Junk P.C., Kynast U.H., Lezhnina M.M. // J.

10. Фролов В.Ю., Офлиди А.И., Болотин С.Н., Шеста-

Photochem. Photobiol. (A). 2009. Vol. 202. P. 10. doi

вин А.И., Панюшкин В.Т. // ЖПХ. 2008. Т. 81. № 4.

10.1016/j.jphotochem.2008.10.026

С. 602; Frolov V.Yu., Oflidi A.I., Bolotin S.N., Shesta-

16. Latva M., Takalo H., Mukkala V.-M., Matachescu C.,

vin A.I., Panyushkin V.T. // Russ. J. Appl. Chem. 2008.

Rodriguez-Ubiz J.C., Kankare J. // J. Lumin. 1997. Vol.

Vol. 81. N 4. P. 639. doi 10.1134/S1070427208040137

75. N 149. P. 149. doi 10.1016/S0022-2313(97)00113-0

Synthesis and Physicochemical Properties of New Terbium(III)

and Gadolinium(III) Coordination Compounds with

3,5-Dialkoxybenzoic Acids

M. A. Grigoryan^a, M. A. Nazarenko^a, A. I. Oflidia,*, Yu. S. Beresneva^a, and A. M. Vasiliev^a

^aKuban State University, Krasnodar, 350040 Russia

*e-mail: oflidi@mail.ru

Received June 28, 2022; revised August 16, 2022; accepted August 18, 2022

Electrochemical synthesis of new coordination compounds of terbium(III) and gadolinium(III) with some

3,5-dialkoxybenzoic acids was carried out. It was found by thermogravimetry that terbium(III) compounds are

thermally stable up to 300-330°C. The terbium(III) compound with 3,5-diethoxybenzoic acid has the highest

luminescence quantum yield, and the Tb³⁺ compound with 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoic acid has the

shortest luminescence time.

Keywords: lanthanides, 3,5-dialkoxybenzoic acids, complex compounds, luminescence

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 92 № 11 2022