НЕФТЕХИМИЯ, 2022, том 62, № 6, с. 816-824

УДК 544.478.02

НОВЫЕ БЛОЧНЫЕ АЛЮМООКСИДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ,

ПРИГОТОВЛЕННЫЕ МЕТОДОМ 3D-ПЕЧАТИ, ДЛЯ ПРОЦЕССА

ГИДРОПЕРЕРАБОТКИ ГУДРОНА

В. А. Вдовиченко^1,2, Е. В. Пархомчук^1,2

¹ Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, 630090 Россия

² Новосибирский государственный университет, Новосибирск, 630090 Россия

^*E-mail: lyanig@catalysis.ru

Поступила в редакцию 13 июля 2022 г.

После доработки 29 сентября 2022 г.

Принята к публикации 11 ноября 2022 г.

Представлен новый метод изготовления блочных катализаторов с использованием 3D-печатной матрицы.

Разработка метода включает исследование подходов к увеличению прочности алюмооксидных катализа-

торов, 3D-печать полимерной матрицы (темплата) с заданной структурой каналов, приготовление тем-

платных блочных катализаторов, анализ их физико-химических свойств и испытания в гидропереработке

гудрона. В результате применения непрямого темплатного метода впервые получен блочный катализатор

на основе Al₂O₃с макроканалами, имеющими структуру поверхности Шварца. Выявлено, что скорость

сушки экструдатов является важнейшим параметром при синтезе прочных катализаторов. Активность

полученного блочного катализатора по некоторым параметрам сравнима с активностью аналогичных

гранулированных образцов, а по некоторым - существенно их превосходит. Нефтепродукт, получаемый

в результате гидропереработки гудрона представляет собой облегченный мазут с содержанием серы

2.8 мас. %.

Ключевые слова: 3D-печать, оксид алюминия, блочный катализатор, гидропереработка, гудрон

DOI: 10.31857/S0028242122060041, EDN: NPGTHN

Нефтепереработка в России - одна из экономи-

столкнемся с неизбежной технологической зависи-

чески важных отраслей промышленности. В Рос-

мостью от иностранных предприятий, где глубина

сии ежегодно производится около 300 млн т не-

переработки только остаточного сырья уже сейчас

фтепродуктов [1], что несколько больше 1/5 всего

составляет не ниже 65% [3].

объема нефти, добываемой на территории страны.

Для повышения эффективности нефтеперера-

В первую очередь это связано с глубиной перера-

батывающей отрасли, в частности для вторичных

ботки сырья, о чем свидетельствует низкий уровень

процессов переработки остатков и тяжелых нефтей

конверсии сырья в горюче-смазочные материалы:

[4], необходимо развитие новых типов процессов

средний показатель глубины переработки нефти на

и материалов. Наилучших результатов при этом

НПЗ России не превышает 85%, в то время как в

стоит ожидать в процессах гидропереработки,

Европе и США глубина ее переработки достигает

обеспечивающих наибольший выход углеводород-

94-98% [2]. С другой стороны, из-за исчерпания

ных продуктов [5].

верхних, более легких, слоев нефти, непрерывно

падает качество добываемой нефти. Таким обра-

Разработка метода получения блочных катали-

зом, через несколько десятилетий без развития

заторов с развитой системой микроканалов (диа-

эффективных технологий переработки нефти мы

метр 100-800 мкм) и полимодальностью (в первую

816

НОВЫЕ БЛОЧНЫЕ АЛЮМООКСИДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

817

очередь мезо- и макропористостью) может быть

минимальных поверхностей Шварца и Шоэна [8],

одним из самых перспективных решений. К преи-

о диффузионных и транспортных преимуществах

муществам таких блоков можно отнести высокую

которых на основании расчетов и математическо-

площадь контакта катализатора со стенками реак-

го моделирования говорится в работе [9]. Данные

тора, с другими блоками и с каталитическими ча-

структуры обладают связанностью каналов между

стицами внутри блока, что улучшит теплоперенос

собой, связанностью твердого материала носите-

внутри блоков. Это позволит не заполнять хими-

ля и поверхностью с условно нулевой кривизной;

ческие реакторы балластными разбавителями по

последняя чаще всего достигается из-за наличия

типу карбида кремния для увеличения контактной

седловых точек и их пересечений: по одному из

поверхности как между самими частицами ката-

направлений с положительным, а по-другому - с

лизатора, так и между реактором и катализатором.

равным по модулю отрицательным радиусом кри-

Кроме того, развитая система микроканалов позво-

визны.

лит улучшить массоперенос высоковязких макро-

Таким образом, цель данной работы - разработ-

молекул сырья. Для решения проблемы получения

ка методики приготовления блочного высокопо-

блочных катализаторов с развитой системой ми-

ристого алюмооксидного катализатора с примене-

кроканалов с регулярным строением в данной ра-

нием метода 3D-печати и испытание полученного

боте предлагается подход с применением аддитив-

блочного катализатора в процессе гидропереработ-

ных технологий [6]. В качестве основного метода

ки гудрона.

получения таких микроканальных катализаторов

используется непрямой метод 3D-печати, состоя-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

щий из нескольких последовательных этапов.

Первый этап заключается в построении циф-

ровой модели. Она может быть сгенерирована в

Реактивы

системе автоматизированного трехмерного про-

Для проведения экспериментов использовали:

ектирования (САПР) с помощью геометрического

гидроксид алюминия (ОАО «ПРОМКАТАЛИЗ»,

моделирования в различных программных продук-

г. Рязань, потеря массы при прокаливании 72.5%);

тах. Вторым этапом является слайсинг - создание

азотная кислота (х.ч., «Реахим», 69 мас. %); этилен-

мозаичной модели путем преобразования файла

гликоль (х.ч., «Реахим»), диаэтиленгликоль (х.ч.,

цифровой модели в подходящий формат, наиболее

«Реахим»), этанол («Кемеровская фармацевтиче-

распространенным из которых является STL. Файл

ская фабрика», 95%), глицерин (х.ч., «Реахим»),

STL содержит информацию о каждой поверхно-

промышленное масло «Усадьба», содержащее мас-

сти 3D-модели в виде треугольных сечений. На

ло, воск, функциональные добавки.

третьем этапе генерируются данные поперечных

сечений - послойной разрезки STL-модели, а так-

Синтез каталитических материалов

же других параметров, являющихся инструкциями

для 3D-принтера о том, как печатать объект [7]. По-

Для получения катализаторов гидропереработ-

сле настройки 3D-принтера переходят к 3D-печати.

ки прежде всего требовалось синтезировать грану-

Дальнейшее приготовление темплатных блочных

лированный алюмооксидный катализатор, который

катализаторов аналогично таковым для гранул,

в условиях высоких давлений и температур сохра-

только вместо экструзии пластичной массы через

нял бы свои геометрические и текстурные характе-

фильеру проводят заполнение 3D-темплата. После-

ристики. Дополнительные микроканалы в оксиде

дующее старение и термообработка с удалением

алюминия, полученные темплатным методом, мо-

темплата должны приводить к получению алюмо-

гут приводить к снижению механической прочно-

оксидного блочного материала.

сти блоков, поэтому необходимо выявить условия

Для улучшения массо- и теплопереноса при

получения материала с повышенной прочностью

проведении процесса гидропереработки наиболь-

относительно традиционного гранулированного

ший интерес для катализа представляют блочные

оксида алюминия. В качестве предшественни-

катализаторы со структурой микроканалов типа

ка носителя использовали гидроксид алюминия,

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022

818

ЛЫСИКОВ и др.

Таблица 1. Основные параметры 3D-печати

Параметр

Значение для PLA-пластика

Значение для ABS-пластика

Стол

Полимерный магнитный

Стеклянный борсиликатный

Температура стола, °C

100

Температура сопла, °C

200-210

230-245

Скорость печати, мм/с

15-30

Скорость отката, мм/с

6.5

2.5

Ускорение, мм/с²

3000

Ширина линий, мм

0.4

Скорость потока, %

102

106

Высота слоя, мм

0.1

байерит. С одной стороны известно, что наиболее

достижения однородности массу экструдировали

приемлемыми по физико-химическим параметрам,

через фильеру в цилиндрические гранулы разме-

прежде всего, текстурным и кислотным, для ис-

ром 3-5 мм в длину и 3 мм в диаметре. Все образ-

пользования в качестве носителей или катализато-

цы сушили и прокаливали при 700฀ для форми-

ров являются фазы γ- и η-Al₂O₃, образующиеся при

рования метастабильной фазы оксида алюминия.

термической обработке бёмита (при 600-800°С)

Затем каждый тип гранул отбирали и шлифовали

и байерита (при 250-500°С), соответственно [10].

до одинаковых геометрических форм для измере-

Также, выбор байерита, производимого на ОАО

ния прочностных характеристик. Образцам давали

«ПРОМКАТАЛИЗ», в качестве предшественника

маркировку «мл_органическая добавка», напри-

катализатора обусловлен также попыткой исполь-

мер, 10_ЭГ. Гранулированные материалы были

зования продуктов российских катализаторных

проанализированы методами рентгеновской диф-

предприятий. В данной работе сформованный ком-

ракции (дифрактометр D500, Siemens; для записи

позит, содержащий байерит и полимерный темплат,

спектров использовали монохроматизированное

подвергали старению с последующим прокалива-

CuK_α-излучение, λ = 1,54 Å); проведены измере-

нием при повышенной температуре 700-800°С для

ния прочности на раздавливание (прибор МП-9С).

осуществления частичного перехода формованно-

Для блочного катализатора также проведены: низ-

го предшественника в θ-фазу с целью увеличения

котемпературная адсорбция азота (Autosorb-6B-Kr,

прочности. При этом более высокая температура

Quantachrome Instruments, США); ртутная пороме-

прокаливания также приводит к снижению кис-

трия (AutoPore IV 9500 porosimeter, Micromeritics);

лотности поверхности, что положительно влияет

температурно-программируемая десорбция амми-

на стабильность катализатора в жестких условиях

ака (скорость десорбции аммиака регистрировали

гидропереработки гудрона и быстрого коксообра-

при помощи калиброванного масс-спектрометра

зования. Учитывая, что стоит задача получения

RGA100, Stanford Research System).

прочного материала, а также то, что при данных

Для получения блочных катализаторов с по-

температурах происходит значительное снижение

мощью 3D-печати в данной работе моделировали

текстурных параметров катализатора, в состав ком-

темплат с гироидальной решеткой (поверхность

позита вносили различные пластификаторы, стаби-

D,P-типа, G-тип с 2012 г.), которую можно аппрок-

лизирующие мезо- и макропористость оксида алю-

симировать тригонометрическим уравнением вида:

миния [11]. Для этого к 365 г гидроксида алюминия

sinx·cosy + siny·cosz + sinz·cosx = 0. Затем произво-

добавляли 5 мл HNO₃ и до 10 мл органических

дили печать на 3D-принтере Wanhao Duplicator D6+

добавок (этиленгликоль (ЭГ), диэтиленгликоль

из полилактидных (PLA) и полиакрилонитрилбута-

(ДЭГ), глицерин (Г), промышленное масло (ПМ))

диенстирольных (ABS) пластиков. Основные пара-

во время перемешивания компонентов в смесителе

метры печати приведены в табл. 1.

с Z-образными лопастями. Для лучшей гомогениза-

ции в смесь также добавляли 10 мл этанола. После

Далее в темплат вдавливали пластичную мас-

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022

НОВЫЕ БЛОЧНЫЕ АЛЮМООКСИДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

819

лимерный темплат + паста) в сушильном шкафу

при температуре выше 300°С. Графическая схема

получения катализатора представлена на рис. 1.

Полученный блок испытывали в процессе гид-

ропереработки гудрона на лабораторной установке

(рис. 2) объемом 250 см³ при температуре 400°С,

давлении 100 атм и объемной скорости подачи сы-

рья 0.25 ч^-1в течение 96 ч. Образцы нефтепродук-

Рис. 1. Стадии получения 3D-структурированного ката-

лизатора, зеленым обозначен пластик, серым - алюмо-

та отбирали каждые 24 ч и маркировали соответ-

оксидный материал.

ственно. Для сырья и продуктов нефтепереработки

были определены физико-химические свойства:

плотность (на вибрационном измерителе плотно-

су-предшественник, сушили, графитизировали

сти жидкостей ВИП-2МР), вязкость (на вискози-

пластик и прокаливали при 700°С. Графитизацию

метре IKA ROTAVISC), содержание серы (элемент-

пластика проводили, термостатируя композит (по-

ный анализатор FlashSmart 2000, Thermo Scientific,

Рис. 2. Газо-жидкостная схема установки каталитической гидропереработки тяжелых углеводородов.

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022

820

ЛЫСИКОВ и др.

Рис. 3. Рентгенограммы предшественника Al₂O₃в сравнениис расчетными рентгенограммами бёмита и байерита (а) и прока-

ленного при 700฀ образца Al₂O₃ (б); стрелками указаны различающиеся характерные рефлексы соответствующих фаз Al₂O₃.

США), фракционный состав (по методу имитаци-

стиковый темплат, должна быть хорошо пептизи-

онной дистилляции в соответствии с ASTM 7169).

рована и сформована. Для решения данной задачи

в одинаковых условиях были синтезированы образ-

цы, содержащие в сумме 10 об. % различных орга-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

нических добавок, увеличивающих пластичность

Подробное рассмотрение рентгенограмм ма-

массы предшественников. Прокаленные образцы

териалов показывает, что выбранный предше-

были исследованы методом измерения прочности

ственник Al₂O₃представляет собой смесь преиму-

на раздавливание (рис. 4). Как видно на рис. 4, вне-

щественно байерита с небольшим содержанием

бёмита (рис. 3а). Образец предшественника был

прокален при 700°С, полученные рентгенограммы

представлены на рис. 3б. Как видно, появление вы-

раженных рефлексов в области 30-35° указывает

на начало перехода γ-Al₂O₃→ δ-Al₂O₃. Также появ-

ление рефлекса на 16° говорит о начале перехода

η-Al₂O₃→ θ-Al₂O₃, а выделяющийся рефлекс с уз-

ким профилем и уширенным основанием в обла-

сти 20° указывает на преобладание η-фазы. Таким

образом, можно утверждать, что катализаторы, по-

лучаемые из данного предшественника, представ-

ляют собой смесь переходных фаз (γ-,η-Al₂O₃) →

(δ-,θ-Al₂O₃).

Разработка метода приготовления высокопроч-

ных гранулированных катализаторов - необхо-

димая задача для дальнейшего развития методов

синтеза блочных катализаторов с применением

Рис. 4. Прочностные характеристики гранулированных

3D-печати. Масса, внесенная под давлением в пла-

катализаторов.

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022

НОВЫЕ БЛОЧНЫЕ АЛЮМООКСИДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

821

Рис. 5. Схема сушки блочных катализаторов с выбором оптимальных условий (зачеркнуты температуры, при которых

формирование блоков не происходило).

сение пластификаторов значительно увеличивает

как равномерно и контролируемо высушить массу

прочность гранулированных катализаторов. Веро-

предшественника, внесенную в пластиковый тем-

ятно, органические добавки замедляют старение

плат, если общий объем такого композита более

экструдатов, что увеличивает время высыхания

200 см³? Для этого была предложена схема сушки и

гранул и способствует лучшему сращиванию мест

прокаливания образцов (рис. 5), состоящая из ста-

контактов микрочастиц. Причем в большей степе-

дии сушки при комнатной температуре в течение

ни увеличивает прочность добавление 5 об. % ди-

нескольких дней, сушки при повышенной темпера-

этиленгликоля и 5 об. % этиленгликоля. Именно

туре, графитизации пластика и прокаливания мас-

такой состав смеси предшественников был выбран

сы с получением необходимой фазы Al₂O₃. Прак-

для дальнейшей работы с пластиковым темплатом.

тически все условия, использованные для стадии

сушки, не дали желаемого результата. Получаемые

Как видно из результатов работы с гранулиро-

блоки теряли форму еще до окончания стадии про-

ванным катализатором, скорость сушки - важней-

каливания. Только сушка при 150°С и графитиза-

ший параметр при получении прочного материала.

В случае с экструдатами размером 3×5 мм сушка -

ция пластика при 350°С в серии проведенных экс-

простой процесс, не вызывающий проблем из-за

периментов позволили получать прочные блочные

катализаторы (рис. 6).

их сравнительно малого размера. В случае блоч-

ных катализаторов, очевидным становится вопрос,

Исследование полученного блочного катали-

затора методами азотной и ртутной порометрии и

температурно-программируемой десорбции амми-

ака показало, что образец имеет удельную поверх-

ность S_БЭТ= 168 м²/г, одинаковые объемы мезо- и

макропор: (V_мезо = V_макро = 0.36 см³/г) и общую

кислотность 0.188 ммоль NH₃/г. Такие свойства ка-

тализатора, как умеренная кислотность и наличие

макропористости, удовлетворяют требованиям к

катализаторам гидропереработки тяжелого нефтя-

ного сырья, в частности гудрона. Наличие макро-

пористости, характерной для оксида алюминия,

получаемого из указанного выше предшественни-

ка, также видно на снимках сканирующей элек-

тронной микроскопии (рис. 7).

Каталитические испытания полученного блоч-

Рис. 6. Блочный катализатор (слева) и катализатор, при-

ного Al₂O₃ проводили на первой стадии гидропе-

готовленный с применением аналогичного пластикового

реработки гудрона. Основная задача данной ста-

темплата (справа).

дии - снижение содержания асфальтенов в нефти,

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022

822

ЛЫСИКОВ и др.

применением 3D-печати с каналами, имеющими

макроструктуру поверхности Шварца, позволило

снизить плотность гудрона на 6.7%, вязкость - на

99.8%, содержание S - на 17.6%. После процесса

гидропереработки нефтепродукт содержал около

20 мас. % бензина и дизельной фракции, в то вре-

мя как исходный гудрон содержал 0.5 мас. % этих

фракций. Более того, содержание вакуумного и

неэлюируемого остатков снизилось на 40%, с 77.1

до 46.3 мас. %. Подобная активность находится на

уровне с известными аналогичными гранулирован-

ными катализаторами [13, 14].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Рис. 7. Снимок сканирующей электронной микроскопии

Выявлено, что состав и условия термической

среза блочного Al₂O₃.

обработки экструдатов являются важнейшими па-

раметрами при синтезе прочных алюмооксидных

катализаторов. Исследовано влияние добавления

уменьшение ее вязкости и плотности. Испытания

органических добавок на прочность гранулирован-

проводили в течение 96 ч с пробоотбором каждые

ных катализаторов Al₂O₃, полученных из байерита.

24 ч. Для отобранных нефтепродуктов измеряли

Лучшие механические свойства показал прокален-

плотность и вязкость (табл. 2), содержание серы

ный при 700฀ материал, содержащий в исходной

и фракционный состав нефтепродуктов (рис. 8).

пасте 5% этиленгликоля и 5% диэтиленгликоля.

В первые 24 ч катализатор показывал высокую

На основании полученных данных, разработан

начальную активность в процессах гидрокрекин-

темплатный метод синтеза блочного катализато-

га и гидроочистки. Такая активность обусловлена

ра Al₂O₃ с использованием полимерной матрицы,

доступностью активных центров катализатора, их

полученной 3D-печатью. Приготовление включа-

не закоксованностью. В последующие часы работы

ет: моделирование геометрии темплата, слайсинг,

активность катализатора во всех процессах сни-

саму 3D-печать, экструзию в темплат-пасты пред-

жалась. Это вызвано дезактивацией катализатора

шественников, старение и термообработку с по-

за счет блокировки мезопор отложениями кокса.

следующим удалением темплата. Установлено, что

Данная ситуация является типичной для катали-

для получения прочных блоков старение композита

заторов гидропереработки, работающих при вы-

(паста + полимерный 3D-темплат) должно проис-

соких температурах на углеводородном сырье с

ходить сначала при комнатной температуре, затем

высокой молекулярной массой [12]. Спустя 72 ч

при 150°С; после этого необходима графитизация

каталитическая активность вышла на плато и уста-

пластика при 350°С. Полное удаление заграфити-

новился стационарный режим работы. Использо-

зированного темплата может происходить при тре-

вание блочного катализатора, синтезированного с

буемой температуре, в данной работе - при 700°С.

Таблица 2. Физические свойства сырья и нефтепродуктов в зависимости от времени работы катализатора

Свойства

Гудрон/сырье

24 ч

48 ч

72 ч

96 ч

при 25°C

1.04

0.87

0.95

0.96

0.97

Плотность, см³/г

при 50°C

1.03

0.84

0.92

0.94

при 25°C

2488000

6.2

332.1

1648

3003

Вязкость, мПа·с

при 50°C

80405

4.0

77.0

193

320

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022

НОВЫЕ БЛОЧНЫЕ АЛЮМООКСИДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

823

Рис. 8. Изменение содержания серы в нефтепродукте (а) и фракционный состав продуктов его гидропереработки (б) зави-

симости от времени работы катализатора.

Полученный образец блочного катализатора

КОНФЛИКТЫ ИНТЕРЕСОВ

испытан в качестве защитного слоя в процессе

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

гидропереработки гудрона, основная цель которо-

интересов, требующего раскрытия в данной статье.

го - снижение вязкости, плотности и содержания

асфальтенов в нефтепродукте. Получаемый нефте-

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

продукт представляет собой облегченный мазут с

Лысиков А.И. - ст. науч. сотр., кандидат хим.

содержанием серы 2.8 мас. % после выхода на ста-

наук; ORCID: https://orcid.org/0000-0003-3998-7204

ционарный режим работы.

Воробьева Е.Е. - мл. науч. сотр., аспирант;

В результате выполнения данной работы впер-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7435-9740

вые получен блочный катализатор Al₂O₃с микро-

Полухин А.В. - мл. науч. сотр.; ORCID: https://

каналами, имеющими структуру поверхности

orcid.org/0000-0001-7755-1597

Шварца. Данный материал также впервые испытан

в каталитическом процессе, а именно в гидропере-

Лазаренко Н.С. - лаборант-исследователь, ма-

работке гудрона. Активность блочного катализато-

гистрант; ORCID: https://orcid.org/0000-0002-3950-

ра в процессах гидрооблагораживания нефтяного

4316

остатка при этом оказалась не ниже активности

Вдовиченко В.А., лаборант-исследователь, сту-

гранулированного оксида алюминия аналогичного

дент; ORCID: https://orcid.org/0000-0001-5943-4792

состава.

Пархомчук Е.В., ст. науч. сотр., кандидат хим.

наук; ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2200-

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

884X

Работа выполнена при финансовой поддержке

Министерства науки и высшего образования РФ в

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

рамках государственного задания Института ката-

1. Enerdata, (эл.ресурс). https://energystats.enerdata.net/

лиза СО РАН (проект АААА-А21-121011490008-3).

oil-products/world-refined-production-statistics.html.

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022

824

ЛЫСИКОВ и др.

2. Канделаки Т.Л. Нефтепереработка, газопереработка

phase composite materials // Adv. Mater. Technol.

и нефтехимия в РФ. 2020. 852 с.

2017. V. 2. P. 1600235. https://doi.org/10.1002/

3. Hsu C.S., Robinson P.R., Eds. Springer Handbook of

admt.201600235

Petroleum Technology. Springer International Publishing,

10. Пахомов Н.А. Научные основы приготовления ката-

Cham. 2017. https://doi.org/10.1007/978-3-319-49347-3

лизаторов: введение в теорию и практику. Новоси-

4. Rana M.S., Sámano V., Ancheyta J., Diaz J.A.I. A review

бирск: Издательство СО РАН, 2011. 262 c.

of recent advances on process technologies for upgrading

11. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю. Физико-химическая

of heavy oils and residua // Fuel. 2007. V. 86. P. 1216-

механика в технологии катализаторов и сорбентов:

1231. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2006.08.004

Монография. Иваново:Иван. гос. хим.-технол. ун-т,

5. Speight J.G. Asphaltenes and the Structure of

2004. 316 c.

Petroleum // Pet. Chem. Refin. 2020. P. 117-134. https://

12. Furimsky E., Massoth F.E. Deactivation of hydro-

doi.org/10.1201/9781482229349-11

6. Soliman A., Alamoodi N., Karanikolos G.N., Doumani-

processing catalysts. Catal. Today. 1999. V. 52. P. 381-

dis C.C., Polychronopoulou K. A review on new

495. https://doi.org/10.1016/S0920-5861(99)00096-6

3-d printed materials’ geometries for catalysis and

13. Parkhomchuk E.V., Fedotov K.V., Lysikov A.I., Polu-

adsorption: Paradigms from reforming reactions and CO₂

khin A.V., Vorob’eva E.E., Shamanaeva I.A., San’ko-

capture // Nanomaterials. 2020. V. 10. P. 1-38. https://

va N.N., Shestakova D.O., Chikunova Y.O., Kuzne-

doi.org/10.3390/nano10112198

tsov S.E., Kleimenov A.V., Parmon V.N. Technology

7. Al-Ketan O., Pelanconi M., Ortona A., Abu Al-Rub R.K.

for the multifunctional hydrothermal treatment of oil

Additive manufacturing of architected catalytic ceramic

residues (mazut and tar) on catalysts with a hierarchical

substrates based on triply periodic minimal surfaces // J.

structure of pores // Catal. Ind. 2022. V. 14. P. 86-114.

Am. Ceram. Soc. 2019. V. 102. P. 6176-6193. https://doi.

https://doi.org/10.1134/S207005042201007X.

org/10.1111/jace.16474

14. Semeykina V.S., Polukhin A.V., Lysikov A.I., Kleyme-

8. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию фор-

nov A.V., Fedotov K.V., Parkhomchuk E.V. Texture

мирования супрамолекулярной структуры адсорбен-

evolution of hard-templated hierarchically porous

тов и катализаторов. Новосибирск: Изд-во СО РАН,

2002. 413 c.

alumina catalyst in heavy oil hydroprocessing //

9. Al-Ketan O., Al-Rub R.K.A., Rowshan R. Mechanical

Catal. Letters. 2019. V. 149. P. 513-521. https://doi.

Properties of a new type of architected interpenetrating

org/10.1007/s10562-018-2646-3

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 6 2022