1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Химия высоких энергий
  4. T. 57, № 3, 2023

Химия высоких энергий, 2023, T. 57, № 3, стр. 218-223

Особенности радиолиза β-дикетонов

С. И. Власов a, А. А. Смирнова b, А. В. Пономарев a, *, Д. А. Учкина a, А. Ю. Шолохова a, А. А. Митрофанов b

a Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской Академии наук
119071 Москва, Ленинский просп., 31, стр. 4, Россия

b Химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, Ленинские горы, д. 1, стр. 3, Россия

* E-mail: ponomarev@ipc.rssi.ru

Поступила в редакцию 09.12.2022
После доработки 29.12.2022
Принята к публикации 04.01.2023

Аннотация

Внутримолекулярная водородная связь оказывает существенное влияние на радиолитические превращения β-дикетонов. На примере радиолиза ацетилацетона показано, что водородная связь между гидроксилом и карбонилом в еноле препятствует переносу протона от первичного катион-радикала к соседней молекуле. Вследствие этого радиолитическое образование кетоспирта (4-гидрокси-2-пентанона) не наблюдается при комнатной температуре, но эффективно в условиях кипения. Внутримолекулярная водородная связь способствует существенному структурному напряжению в катион-радикале, что при нормальных условиях увеличивает выход разрыва С−ОН связи и негомогенное образование ацетата (4-оксопент-2ен-2-ил ацетата).

Ключевые слова: дикетон, енол, ацетилацетон, радиолиз, водородная связь, фрагментация

Список литературы

  1. Vlasov S.I., Kholodkova E.M., Ponomarev A.V. // High Energy Chem. 2021. V. 55(5). P. 393.

  2. Ponomarev A.V., Vlasov S.I., Kholodkova E.M. // High Energy Chem. 2019. V. 53(4). P. 314.

  3. Belova N.V., Oberhammer H., Trang N.H., Girichev G.V. // J. Org. Chem. 2014. V. 79. P. 5412.

  4. Morell C., Grand A., Toro-Labbé A. // J. Phys. Chem. A. 2005. V. 109. P. 205

  5. Fukui K. // Science. 1982. V. 218(4574). P. 747.

  6. Smirnova A., Mitrofanov A., Matveev P., Baygildiev T., Petrov V. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2020. V. 22. P. 14992.

  7. Matveev P.I., Mitrofanov A.A., Petrov V.G., Zhokhov S.S., Smirnova A.A., Ustynyuk Y.A., Kalmykova S.N. // RSC Adv. 2017. V. 7. P. 55441.

  8. Curran H.J. // Int. J. Chem. Kinet. 2006. V. 38. P. 250.

  9. Huynh L.K., Violi A. // J. Org. Chem. 2008. V. 73. P. 94.

  10. Woods R., Pikaev A. // Applied Radiation Chemistry. Radiation Processing. Wiley. N.Y. 1994.

  11. Hush N., Livett M., Peel J., Willett G. // Aust. J. Chem. 1987. V. 40. P. 599.

  12. Messaadia L., El Dib G., Ferhati A., Chakir A. // Chem. Phys. Lett. 2015. V. 626. P. 73.

  13. Ji Y., Qin D., Zheng J., Shi Q., Wang J., Lin Q., Chen J., Gao Y., Li G., An T. // Sci. Total Environ. 2020. V. 720. P. 137610.

  14. Vlasov S.I., Kholodkova E.M., Ponomarev A.V. // High Energy Chem. 2018. V. 52(4). P. 312.

  15. Ponomarev A.V., Ratner A.M., Pikaev A.K. // High Energy Chem. 1995. V. 29(2). P. 91.

  16. Howard D.L., Kjaergaard H.G., Huang J., Meuwly M. // J. Phys. Chem. A. 2015. V. 119. P. 7980.

  17. Antonov I., Voronova K., Chen M.-W., Sztáray B., Hemberger P., Bodi A., Osborn D.L., Sheps L. // J. Phys. Chem. A. 2019. V. 123. P. 5472.

  18. Guo J.-J., Hu A., Zuo Z. // Tetrahedron Lett. 2018. V. 59. P. 2103.

  19. Dibble T.S., Chai J. // Advances in Atmospheric Chemistry. World Scientific, 2017. P. 185.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Химия высоких энергий

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал