Журнал неорганической химии, 2023, T. 68, № 5, стр. 638-650

Термодинамические характеристики пивалатов щелочных металлов (CH₃)₃CCOOM (M = Li, Na, K, Rb, Cs)

И. П. Малкерова^a, Е. В. Белова^b, Д. Б. Каюмова^a, А. С. Алиханян^a, *

^a Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
119991 Москва, Ленинский пр-т, 31, Россия

^b Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, Ленинские горы, 1, Россия

^* E-mail: alikhan@igic.ras.ru

Поступила в редакцию 19.12.2022
После доработки 15.02.2023
Принята к публикации 15.02.2023

EDN: SNMBME
DOI: 10.31857/S0044457X22602255

Полные тексты статей выпуска доступны в ознакомительном режиме только авторизованным пользователям.

Аннотация

Методами масс-спектрометрии, термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии исследованы термодинамические свойства пивалатов щелочных металлов (СН₃)₃ССOOM, где M = Li, Na, K, Rb, Cs. Установлен конгруэнтный характер сублимации соединений. Насыщенный пар содержит олигомерные формы M_nPiv_n (n = 1–6) с преобладанием димерных и тетрамерных молекул в случае пивалатов Na и K, в случае пивалатов Rb и Cs доминируют мономерные и димерные молекулы. Рассчитано парциальное давление основных компонентов газовой фазы, их зависимость от температуры и стандартные энтальпии сублимации. Определены значения энтальпий диссоциации димерных и тетрамерных молекул. Оценены стандартные энтальпии образования MPiv(тв) и MPiv(г).

Ключевые слова: масс-спектрометрия, термогравиметрия, дифференциальная сканирующая калориметрия, масс-спектрометрия, парообразование, энтальпии образования, энтальпии диссоциации

Полные тексты статей выпуска доступны в ознакомительном режиме только авторизованным пользователям.

Список литературы

Сыркин В.Г. CVD-метод. Химическая парофазная металлизация. М.: Наука, 2000. 496 с.
Fromm K.M., Gueneau E.D. // Polyhedron. 2004. V. 23. P. 1479. https://doi.org/10.1016/j.poly.2004.04.014
Fromm K.M. // Coord. Chem. Rev. 2008. V. 252. P. 856. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2007.10.032
Romanov M., Korsakov I., Kaul A. et al. // Chem. Vap. Deposition. 2004. V. 10. № 6. P. 318. https://doi.org/10.1002/cvde.200306302
Murzina T., Savinov S., Ezhov A. et al. // Appl. Phys. Lett. 2006. V. 89. № 6. P. 2907. https://doi.org/10.1063/1.2336743
Tsymbarenko D.M., Korsakov I.E., Mankevich A.S. et al. // ECS Trans. 2009. V. 25. № 8. P. 633. https://doi.org/10.1149/1.3207650
Matsubara M., Kikuta K., Hirano S. // J. Appl. Phys. 2005. V. 97. P. 114105. https://doi.org/10.1063/1.1926396
Saito Y., Takao H., Tani T. et al. // Nature. 2004. V. 432. P. 84. https://doi.org/10.1038/nature03028
Каюмова Д.Б., Малкерова И.П., Кискин М.А. и др. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 6. С. 767. https://doi.org/10.31857/S0044457X2106012X
Хоретоненко Н.М. Структурные и термодинамические исследования пивалатов некоторых непереходных металлов. Автореф. … канд. хим. наук. М., 1998. 22 с.
White E. // Org. Mass Spectrom. 1978. V. 13. № 9. P. 495. https://doi.org/10.1002./oms.121010903
Matsumoto K., Kosugi Y., Yanagisawa M. et al. // Org. Mass Spectrom. 1980. V. 15. № 12. P. 606. https://doi.org/10.1002./oms.1210151203
Cao Y., Busch K.L. // J. Inorg. Chem. 1994. V. 33. P. 3970. https://doi.org/10.1002/ic0006a022
Троянов С.И., Киселева Е.А., Рыков А.Н. и др. // Журн. неорган. химии. 2002. Т. 47. № 10. P. 1661.
Киселева Е.А., Беседин Д.В., Коренев Ю.М. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. № 9. С. 1658.
Хоретоненко Н.М., Рыков А.Н., Коренев Ю.М. // Журн. неорган. химии. 1998. Т. 43. № 4. С. 584.
Цымбаренко Д.М., Бухтоярова Е.А., Корсаков Е.А. и др. // Коорд. химия. 2011. Т. 37. № 11. С. 828. https://doi.org/10.1134/S1070328411100125
Zorina-Tikhonova E.N., Yambulatov D.S., Kiskin M.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2020. V. 46. № 2. P. 75. http://doi.org./10.1134/S1070328420020104
Kayumova D.B., Malkerova I.P., Shmelev M.A. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2019. V. 64. P. 125. http://doi.org./10.1134/S003602361901012
Gribchenkova N.A., Alikhanyan A.S. // J. Alloys. Compd. 2019. V. 778. P. 77. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2018.11.136
Горохов Л.Н. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. матем., мех., физ. химия. 1958. С. 231.
Сидоров Л.Н., Коробов М.В. Современные проблемы физической химии. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1972. Т. 9. С. 48.
Otvose J.W., Stevenson D.P. // J. Am. Chem. Soc. 1956. V. 78. P. 546. https://doi.org/10.1021/ja01584a009
Guido M., Gigli M. // High Temp. Sci. 1975. V. 7. № 2. P. 122.
Meyer R.T., Lynch A.W. // High. Temp. Sci. 1973. V. 5. № 3. P. 192.
Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Под ред. Глушко В.П. М.: Наука, 1982. Т. 4. Кн. 2. 559 с.
Макаров А.В. Масс-спектральное изучение испарения метаборотов щелочных металлов. Автореф. дис. … канд. хим. наук. М., 1987. 16 с.
Верхотуров Е.А. Масс-спектрометрическое исследование испарения и процессов ионизации нитритов щелочных металлов. Автореф. дис. …канд. хим. наук. М., 1977. 16 с.
Lukyanova V.A., Papina T.S., Didenko K.V. et al. // J. Therm. Anal. Calorim. 2008. V. 92. P. 743. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2020.121842
Gray P., Thynne J.C.J. // Nature (Engl). 1961. № 191. P. 1357. http://doi.org.//10.1038/1911357a0
Термические константы веществ. Справочник в 10 выпусках / Под ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ, 1974. Т. 10. Ч. 1, 2.
Gbassi G.K., Robelin C. // Fluid Phase Equilib. 2015. V. 406. P. 134. https://doi.org/10.1016/j.fluid.2015.06.044
Xu M., Harris K.D.M. // Cryst. Growth Des. 2008. V. 8. № 1. P. 6. https://doi.org/10.1021/cg701077p
Bui L.H., De Klerk A. // J. Chem. Eng. Data. 2014. V. 59. № 1. P. 400. https://doi.org/10.1021/je400874d