Журнал неорганической химии, 2021, T. 66, № 9, стр. 1336-1345
Синтез и хеморезистивные газочувствительные свойства высокодисперсного Nb2O5, допированного титаном
А. С. Мокрушин a, *, Н. П. Симоненко a, Т. Л. Симоненко a, Е. П. Симоненко a, В. Г. Севастьянов a, Н. Т. Кузнецов a
a Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
119991 Москва, Ленинский пр-т, 31, Россия
* E-mail: artyom.nano@gmail.com
Поступила в редакцию 29.03.2021
После доработки 07.04.2021
Принята к публикации 10.04.2021
Аннотация
Методом программируемого осаждения синтезированы наноматериалы Nb2O5–TiO2, содержащие 0, 5 и 10 мол. % диоксида титана. Полученные продукты охарактеризованы современными физико-химическими методами. Наноматериалы Nb2O5–TiO2 имеют кристаллическую структуру орторомбической T-фазы Nb2O5. Индивидуальный оксид ниобия образован наночастицами со средним размером 15 ± 3 нм, при увеличении содержания TiO2 наблюдаются микроструктурные изменения. Для полученных покрытий Nb2O5–TiO2 изучен комплекс хеморезистивных газочувствительных свойств. Из всех анализируемых газов наибольшая чувствительность зафиксирована к кислороду и сероводороду. Показано, что наибольшей чувствительностью к О2 и H2S обладает образец с содержанием 5% TiO2, что объясняется образованием дополнительных кислородных вакансий.
ВВЕДЕНИЕ
Оксид ниобия является не таким традиционным и тривиальным материалом для хеморезистивных газовых сенсоров, как, например, SnO2 [1–5] или ZnO [6–10]. По данным обзора 2020 г. [11], Nb2O5 не входит даже в первую десятку наиболее широко используемых полупроводниковых оксидов металлов, которые находят применение в составе полупроводниковых газовых сенсоров (metal oxide sensors – MOS). Тем не менее имеющиеся публикации [12–17] показывают высокий потенциал использования данного материала для детектирования различных газов-аналитов, что связано с особенностями его структуры.
Пентаоксид ниобия, как известно, является широкозонным полупроводником n-типа (Eg = = 3.1–5.3 эВ в зависимости от типа решетки [18]) с сильной нестехиометрией по кислороду [19, 20] и большим количеством дефектов, в частности кислородных вакансий $\left( {{\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }}} \right),$ в кристаллической решетке [21, 22]. Свойства полупроводника n-типа позволяют использовать его для детектирования различных газов: водорода [17, 23], этанола [15, 16], NO2 [13], СО и NH3 [24, 25], а наличие кислородных вакансий делает его перспективным сенсором к кислороду [26–28].
Одним из эффективных методов улучшения газочувствительных свойств индивидуальных рецепторных наноматериалов является создание нанокомпозитов на их основе с другими полупроводниковыми оксидами [29, 30]. Введение допанта может улучшать чувствительность к тому или иному газу-аналиту за счет увеличения каталитической активности, а также создания n–n- или p–n-гетероперехода (в зависимости от типа проводимости допанта) [31–33]. Получение твердых растворов позволяет увеличить дефектность наноматериалов [34] и, как следствие, чувствительность к определенным газам. Механизм детектирования кислорода сильно отличается от других газов и сводится к гетерофазной реакции между молекулами газа и кислородными вакансиями в поверхностном и приповерхностном слое чувствительного материала [35, 36]. Ранее нами было показано, что получение твердых растворов является эффективным инструментом увеличения комплекса газочувствительных свойств при детектировании кислорода [37–41].
Наноматериалы Nb2O5–TiO2 являются перспективными рецепторными покрытиями как для детектирования кислорода [28, 42, 43], так и при определении других газов-аналитов, о чем свидетельствуют единичные публикации, посвященные изучению их газочувствительных свойств. В работе [44] использовано совместное распыление для получения на подложке SiO2/Si тонкой пленки, состоящей из микросфер Nb2O5–TiO2, в результате чего были зафиксированы высокие отклики (R/Ra ~ 1.5–9.0) на 1–500 м.д. СО при 350°С, а также изучено влияние допанта на чувствительность. Авторами [45] предложен метод электроспиннинга для получения нанопроводов Nb2O5–TiO2, где за счет n–n-перехода удалось зафиксировать высокий и селективный отклик на 100–2000 м.д. этанола при 250°С. Ранее нами была получена пленка индивидуального Nb2O5 из высокодисперсного порошка с высокой чувствительностью к кислороду и сероводороду при достаточно низких рабочих температурах [46].
Цель настоящей работы – изучение процесса синтеза нанокомпозитов Nb2O5–xTiO2 (где x = 0, 5, 10 мол. %) и их газочувствительных хеморезистивных свойств.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
На первом этапе получения наноматериалов Nb2O5–xTiO2 синтезированы гидролитически активные гетеролигандные прекурсоры – алкоксоацетилацетонаты ниобия и титана [M(C5H7O2)x(OR)y], где М = Nb5+ и Ti4+. Так, опираясь на целевые составы продуктов в системе Nb2O5–xTiO2, где x = 0, 5 и 10 мол. % (далее по тексту образцы NT0, NT5 и NT10 соответственно), к раствору ранее синтезированного бутоксида ниобия в н-бутаноле (С4H9OH, х. ч., Компонент-Реактив) в необходимом количестве добавляли тетрабутоксид титана (Ti(C4H9O)4, ч. д. а., Acros Organics), затем для снижения избыточной гидролитической активности комплексов к каждому раствору добавляли хелатирующий агент – ацетилацетон (С5Н8О2, ч., Химмед). Для получения нанопорошков Nb2O5–TiO2 применяли метод программируемого совместного осаждения гидроксидов металлов. К 50 мл растворов синтезированных комплексов [M(C5H7O2)x(OR)y], где М = Nb5+ и Ti4+, с различным соотношением металлов при постоянном перемешивании добавляли 5%-ный водный раствор гидрата аммиака (NH3 ⋅ H2O, ос. ч., Экос-1) со скоростью 20 мкл/с до достижения pH 7. В результате наблюдали выпадение белого осадка, который отделяли от маточного раствора центрифугированием при скорости вращения 3500 об/мин с последующим трехкратным промыванием вещества дистиллированной водой. Далее осадок высушивали при температуре 100°С в течение 4 ч в сушильном шкафу в режиме конвекции, после чего измельчали в ступке и кристаллизовали путем термообработки на воздухе в выбранных условиях.
Для нанесения газочувствительных пленок Nb2O5–xTiO2 (x = 0, 5 и 10 мол. %) использовали метод трафаретной печати. Для этого применяли вязкую пасту, полученную в результате перетирания в ступке синтезированных порошков с органическим связующим – раствором терпениола в этилцеллюлозе. В качестве подложки использовали типовую модель [36, 39, 40, 47] – пластину из Al2O3 (Ra = 100 нм) с нанесенными платиновыми встречно-штыревыми электродами и микронагревателем на оборотной стороне. Полученную пасту с помощью специального трафарета наносили на область датчика, где расположены встречно-штыревые электроды, далее пленку подвергали ступенчатой сушке при 50 и 100°С и последующей термообработке на воздухе в выбранных условиях.
Анализ термического поведения порошков проводили с использованием совмещенного ДСК/ДТА/ТГ-анализатора SDT-Q600 (TAInstruments) в Al2O3-тиглях в токе воздуха (250 мл/мин) при температурах 20–1000°С, скорость нагревания составляла 10 град/мин.
Рентгенограммы оксидных порошков и покрытий записывали на рентгеновском дифрактометре D8 Advance (Bruker) в диапазоне углов 2θ 5°–80° с разрешением 0.02° при накоплении сигнала в точке в течение 0.3 с. Средний размер кристаллитов, а также параметры кристаллических решеток полученных порошков рассчитывали с применением полнопрофильного анализа в TOPAS Software.
Морфологию и микроструктуру изучали с помощью трехлучевой рабочей станции NVision 40 (Carl Zeiss), совмещенной с приставкой для энергодисперсионного элементного анализа Oxford Instruments, и просвечивающего электронного микроскопа Jeol JEM-1011 с цифровой фотокамерой Orius SC1000W (ускоряющее напряжение 80 кВ). Обработку микрофотографий и расчет среднего размера частиц проводили с помощью ПО ImageJ [48].
Измерения газочувствительных свойств проводили на специализированной прецизионной установке [47, 49]. Газовую среду в кварцевой ячейке создавали с помощью двух контроллеров расхода газа Bronkhorst с максимальной пропускной способностью 100 и 200 мл/мин. Температуру сенсорного элемента регулировали с помощью встроенного платинового микронагревателя, предварительно откалиброванного с применением тепловизора Testo 868. Полученную пленку изучали на чувствительность к следующим газам-аналитам: О2, Н2, CO, NH3, H2S и NO2. В качестве источника анализируемых газов использовали соответствующие поверочные газовые смеси в воздухе, в качестве газа сравнения при детектировании кислорода – аргон (99.9995%), для других газов-аналитов – синтетический воздух.
Сопротивление оксидных пленок измеряли с помощью цифрового мультиметра Fluke 8846A (6.5 Digit Precision Multimeter) с верхним пределом 1 ГОм.
Отклики на кислород вычисляли по формуле:
где ${{R}_{{{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}}}}$ – сопротивление оксидной пленки в среде c заданной концентрацией кислорода; RАr – сопротивление оксидной пленки в среде аргона.
Отклик на другие газы-аналиты вычисляли по формуле:
где RAir – сопротивление оксидной пленки в среде синтетического воздуха; R – в среде с заданной концентрацией газа-аналита. Для расчета отклика на NO2 использовали обратное соотношение (2).РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Выбор условий термической обработки образцов с целью их кристаллизации сделан на основании данных ДСК/ДТА/ТГА. Как видно из рис. 1, термограммы всех порошков в рассматриваемом температурном диапазоне подобны. Для образца NT0 итоговая потеря массы при нагреве до температуры 1000°С составила 14.7%. При увеличении содержания TiO2 до 5 и 10 мол. % наблюдается рост данного параметра до 21.0 и 21.4% соответственно. Основная потеря массы (до 14.0% для NT0 и до 20.0% для NT5 и NT10) для всех образцов заканчивается до температур 550–600°С. При относительно низких температурах (до 200–250°С) на кривых ДСК наблюдается достаточно интенсивный эндотермический эффект, связанный с десорбцией остаточного растворителя, удалением летучих органических примесей и разложением гидроксидов металлов. При более высоких температурах (250–550°С) присутствуют широкие перекрывающиеся экзотермические эффекты, сопровождающиеся потерей массы, обусловленные деструкцией органических компонентов ксерогеля и выгоранием продуктов их пиролиза. Далее для всех порошков в относительно узком температурном диапазоне (550–650°С) наблюдается появление интенсивного экзоэффекта, связанного с кристаллизацией оксидов. Данный процесс сопровождается ступенькой на кривой потери массы, увеличивающейся с повышением содержания TiO2, что можно отнести к окислению остаточного углерода в закрытых порах, к которому открывается доступ воздуха после формирования кристаллической решетки оксидов и связанной с этим трансформацией микроструктуры. Для образца NT0 (индивидуальный Nb2O5) максимум экзоэффекта находится при температуре 571°С, а для титансодержащих образцов (NT5 и NT10) он смещается в область более высоких температур (до 590–603°С), что может свидетельствовать о повышении температуры кристаллизации при введении в состав формирующихся твердых растворов диоксида титана. На основании полученных данных можно сделать вывод, что длительной выдержки при температуре 600°С должно быть достаточно для кристаллизации и удаления остаточного углерода из состава образцов. Таким образом, с целью кристаллизации порошков были выбраны следующие условия термообработки: 600°С в течение 2 ч на воздухе.
Из рентгенограмм порошков Nb2O5–TiO2 видно (рис. 2а), что все образцы NT0, NT5 и NT10 имеют характерный набор рефлексов [1] орторомбической T-фазы (пр. гр. Pbam) с составом элементарной ячейки Nb16.8O42, что хорошо согласуется с кристаллографическими данными (PDF 01-071-0336). Рефлексы от каких-либо кристаллических примесей, в том числе титансодержащих фаз, для всех полученных нанопорошков не обнаружены. С использованием полнопрофильного анализа рассчитаны параметры кристаллических решеток нанопорошков Nb2O5–TiO2 (табл. 1). Рассчитанные значения параметров кристаллических решеток для всех образцов близки и находятся в пределах погрешности используемого метода расчета.
Таблица 1.
Номер образца | Содержание TiO2, мол. % | Параметры кристаллической решетки |
---|---|---|
NT0 | 0 | a = 6.2251(4), b = 29.1889(8), c = 3.9063(4) Å, V = 709.79(7) Å3, Rwp = 6.221 |
NT5 | 5 | a = 6.2359(4), b = 29.1588(4), c = 3.9084(3) Å, V = 710.68(8) Å3, Rwp = 5.854 |
NT10 | 10 | a = 6.2304(1), b = 29.1837(8), c = 3.9061(2) Å, V = 710.24(3) Å3, Rwp = 6.712 |
Рассчитанные параметры хорошо согласуются с имеющимися литературными данными для орторомбической T-фазы Nb2O5 [1–4]. Отмечается, что с увеличением содержания диоксида титана в составе формирующегося твердого раствора Nb2O5–TiO2 в целом наблюдается увеличение параметра а кристаллической решетки, но изменение параметров b и c имеет нелинейный характер.
Рентгенограммы пленок представлены на рис. 2б. Набор рефлексов чувствительных слоев Nb2O5–TiO2 совпадает с таковым для порошков соответствующего состава. Установлено, что помимо рефлексов орторомбической T-фазы Nb2O5 (PDF 01-071-0336) [50–52] присутствуют дополнительные рефлексы, относящиеся к материалам подложки: α-Al2O3 [53] и Pt [54] (PDF 00-005-0712 и 00-004-0802 соответственно).
Элементный состав полученных нанопорошков изучен с применением энергодисперсионного элементного анализа (рис. 3). Как видно из EDX-спектров полученных нанопорошков Nb2O5–TiO2, для всех образцов присутствуют характерные пики, относящиеся к атомам ниобия и титана. При этом интенсивность последних растет с увеличением содержания TiO2 в соответствующих порошках. Каких-либо примесей в составе исследуемых нанопорошков в ходе анализа не обнаружено. Ввиду отсутствия кристаллических фаз оксидов титана на рентгенограммах порошков всех составов можно предположить формирование твердых растворов Nb2O5–TiO2 целевого состава или присутствие аморфной фазы TiO2.
По данным сканирующей (СЭМ) (рис. 4) и просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) (рис. 5), поверхность порошков Nb2O5–TiO2 представляет собой пористые агломераты, сформированные из ограненных частиц, что характерно для орторомбической T-фазы [55]. Поверхность индивидуального Nb2O5 (рис. 4a) образована наночастицами со средним размером 15 ± 3 нм. Особенностью данного образца является наиболее высокая пористость агломератов, а средний размер пор при этом соизмерим с размерами наночастиц. Для титансодержащих порошков (рис. 4б, 4в) наблюдаются некоторые микроструктурные отличия. Так, при увеличении содержания TiO2 уменьшается количество пор с образованием более плотных агломератов, тем не менее средний размер частиц для порошка NT5 сохраняется. Как видно по микрофотографиям ПЭМ (рис. 5в), образец NT10 состоит из агломератов размером 40–60 нм, которые образованы более мелкими частицами порядка 4–6 нм. Таким образом, полученные порошки, по данным растровой электронной микроскопии, являются наноразмерными и обладают пористостью, которая зависит от химического состава и обеспечивает развитую поверхность.
На первом этапе изучения газочувствительных свойств наноматериалов Nb2O5–TiO2 исследована их селективность к наиболее практически значимым газам-аналитам. Отклики фиксировались по отношению к 2000 м.д. H2 и к 100 м.д. CO, NH3, NO2 и H2S, а также к 1% О2 при рабочих температурах 350–450°С с шагом 25°С. При более низких рабочих температурах электрическое сопротивление пленок в инертной и воздушной среде превышало 1 ГОм и отклики зафиксировать не удалось. Из всех исследуемых газов-аналитов наибольшие отклики зафиксированы на сероводород и кислород. Отклики на другие газы-аналиты не превысили 2.0 – для NT0, 2.3 – для NT5 и 2.0 – для NT10 во всем температурном интервале. Более подробно хеморезистивные газочувствительные свойства пленок Nb2O5–TiO2 изучены при детектировании H2S и О2.
В кристаллической структуре индивидуального Nb2O5 содержится большое количество различных дефектов. В предыдущей работе [46] методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии показано, что кристаллическая решетка Nb2O5 образована не только Nb5+, но и Nb4+, Nb3+, а также Nb4+/5+. Наличие катионов разной степени окисления способствует образованию кислородных вакансий, которые непосредственно участвуют в детектировании кислорода [56]:
(3)
${\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }} + {\text{2}}{{{\text{e}}}^{ - }} + \frac{1}{2}{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}} \leftrightarrow {\text{O}}_{{\text{o}}}^{x}.$Реакция (3) является типичной для кислородных хеморезистивных газовых сенсоров. При напуске или увеличении концентрации кислорода равновесие смещается в прямом направлении и сопротивление увеличивается, что и наблюдалось в данном случае. Детектирование кислорода индивидуальным Nb2O5 возможно не только в результате протекания реакции (3), но и других, о чем более подробно написано в работе [46].
На рис. 6а представлены экспериментальные данные при детектировании 1–20% О2. При увеличении концентрации кислорода от 1 до 20% отклик (S1) образца NT0 увеличивается от 1.8 до 3.1. При допировании 5% TiO2 (NT5) наблюдается увеличение отклика до 3.1–9.3. При дальнейшем увеличении содержания TiO2 до 10% (NT10) наблюдается уменьшение величины отклика до значений (S1 = 2.1–3.0), близких для индивидуального Nb2O5. На рис. 6б представлена зависимость отклика от логарифма концентрации кислорода с уравнениями, которыми описываются данные прямые. Подобный вид зависимости является типичным для кислородных хеморезистивных газовых сенсоров [56].
Катионные радиусы Nb5+ (r = 0.66 Å) и Ti4+ (r = = 0.605 Å) [57] достаточно близки, поэтому возможно встраивание катионов титана в кристаллическую структуру Nb2O5 с образованием твердых растворов с большим количеством различных дефектов. Наиболее вероятен процесс образования дефектов замещения в соответствии с реакцией [58]:
(4)
${\text{Ti}}{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}} \to {\text{2Ti}}_{{{\text{Nb}}}}^{'} + {\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }} + {\text{3O}}_{{\text{o}}}^{x}.$Формирование отрицательных дефектов замещения $\left( {{\text{Ti}}_{{{\text{Nb}}}}^{'}} \right)$ будет компенсироваться созданием кислородных вакансий $\left( {{\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }}} \right),$ которые непосредственно участвуют в механизме детектирования кислорода в соответствии с реакцией (3). Рост отклика при детектировании кислорода для образца Nb2O5, допированного 5% TiO2, можно объяснить увеличением количества кислородных вакансий.
При введении 10% TiO2 в состав Nb2O5 наблюдается заметное уменьшение величины отклика при детектировании кислорода. В соответствии с реакцией (4) при увеличении количества Ti4+ в решетке Nb2O5 должен наблюдаться рост количества кислородных вакансий и, как следствие, отклика на кислород. Тем не менее в работе [59], посвященной твердым растворам различных систем, содержатся данные о том, что при большом количестве отрицательных дефектов замещения $\left( {{\text{Ti}}_{{{\text{Nb}}}}^{'}} \right)$ и положительных кислородных вакансий $\left( {{\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }}} \right)$ возможно образование положительных ассоциатов ${{{\text{(Ti}}_{{{\text{Nb}}}}^{'}{\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }})}^{\centerdot }},$ которые также будут участвовать в механизме детектирования. Образующиеся ассоциаты блокируют кислородные вакансии, что приводит к снижению интенсивности реакции (3) и уменьшению отклика на кислород, что и наблюдалось в нашем случае для образца NT10.
Полупроводниковые свойства наноматериалов Nb2O5–TiO2 позволяют получать отклик и на другие газы (кроме кислорода) с другим механизмом детектирования. На рис. 6в, 6г представлены отклики на H2S. Для индивидуального Nb2O5 отклик на 2–100 м.д. H2S составил 1.2–4.6. При допировании 5% TiO2, как и в случае с кислородом, наблюдается заметное увеличение отклика на H2S – более чем в два раза (до 1.7–11.6). Образец NT10 показал наихудшую чувствительность к Н2S: отклик на 2–100 м.д. равен 1.1–1.6. На рис. 6г представлены зависимости отклика от концентрации сероводорода в газовой смеси. Все зависимости хорошо описываются линейными прямыми, что типично для хеморезистивных газовых сенсоров при детектировании различных газов.
Механизм детектирования H2S является классическим для полупроводниковых хеморезистивных газовых сенсоров: находящиеся на поверхности сорбированные формы кислорода (О2−, О− или ${\text{О}}_{{\text{2}}}^{ - }$ в зависимости от рабочей температуры детектирования [32]) будут вступать в окислительно-восстановительную реакцию с газом-аналитом:
(5)
${{{\text{Н}}}_{{\text{2}}}}{\text{S}} + {\text{3}}{{{\text{O}}}^{ - }} \to {{{\text{Н}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} + {\text{S}}{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}} + {\text{3}}{{e}^{ - }}.$Выделяющиеся электроны будут поступать в зону проводимости, что приведет к уменьшению сопротивления и позволит зафиксировать резистивный отклик.
Наибольший отклик при детектировании как кислорода, так и сероводорода был зафиксирован для образца NT5, что связано с его дефектной структурой и большим количеством кислородных вакансий. При анализе литературных данных для систем Nb2O5–TiO2 видно, что наилучшие характеристики показывают образцы с содержанием TiO2 ~ 4–6%, не только используемые в качестве газовых сенсоров (например, при детектировании кислорода [60], этанола [45] или угарного газа [44]), но и в катализе [61]. Авторы объясняют это набором различных изменений при допировании титаном, например, уменьшением среднего размера частиц и удельной площади поверхности, изменением запрещенной зоны, а также образованием дополнительных дефектов.
На рис. 7 представлена воспроизводимость сигналов при детектировании 5% кислорода и 10 м.д. H2S при температуре 350°С. Все образцы показывают хорошую воспроизводимость сигнала, без дрейфа получаемых значений и смещения базовой линии, что чрезвычайно востребовано при внедрении подобных материалов в промышленное производство датчиков.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Полученные методом программируемого осаждения наноматериалы Nb2O5–xTiO2 (x = 0, 5 и 10 мол. %) с орторомбической кристаллической структурой продемонстрировали избирательную чувствительность к сероводороду и кислороду. Чувствительность к кислороду объясняется возникновением кислородных вакансий $\left( {{\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }}} \right)$ в результате допирования большим количеством диоксида титана. При допировании высокодисперсного Nb2O5 диоксидом титана происходит дополнительное образование различных дефектов, что приводит к изменению хеморезистивных газочувствительных свойств. Наибольшей чувствительностью к кислороду (S1 = 3.1–9.3 на 1–20% O2) и сероводороду (S2 = 1.7–11.6 на 2–100 м.д. H2S) обладает образец с содержанием 5% TiO2, что объясняется образованием дополнительных кислородных вакансий. При увеличении содержания TiO2 до 10 мол. % наблюдается заметное снижение отклика, что, вероятно, связано с образованием дефектов – ассоциатов ${{{\text{(Ti}}_{{{\text{Nb}}}}^{'}{\text{V}}_{{\text{o}}}^{{\centerdot \centerdot }})}^{\centerdot }},$ которые отрицательно сказываются на чувствительности к кислороду и сероводороду.
Список литературы
Liu S., Sun Q., Wang J. et al. // J. Phys. Chem. Solids. 2019. V. 124. P. 163. https://doi.org/10.1016/j.jpcs.2018.09.017
Ambardekar V., Bandyopadhyay P.P., Majumder S.B. // Sens. Actuators, B: Chemical. 2019. V. 290. P. 414. https://doi.org/10.1016/j.snb.2019.04.003
Ngoc T.M., Van Duy N., Hung C.M. et al. // Analyt. Chim. Acta. 2019. V. 1069. P. 108. https://doi.org/10.1016/j.aca.2019.04.020
Dang H.P., Luc Q.H., Nguyen T.T. et al. // J. Alloys Compd. 2019. V. 776. P. 276. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2018.10.272
Nachiar R.A., Muthukumaran S. // Optics and Laser Technology. 2019. V. 112. P. 458. https://doi.org/10.1016/j.optlastec.2018.11.055
Yang M., Gong Y., Shen G. et al. // Mater. Lett. 2021. V. 283. P. 128733. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2020.128733
Yan Wang, Xiao-ning Meng, Jian-liang Cao // J. Hazardous Mater. 2020. V. 381. P. 120944. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2019.120944
Kumari V., Yadav S., Mittal A. et al. // J. Mater. Sci. – Mater. Electron. 2020. V. 31. № 7. P. 5227. https://doi.org/10.1007/s10854-020-03083-6
Stefa S., Lykaki M., Binas V. et al. // Appl. Sci. (Switzerland). 2020. V. 10. № 21. P. 7605. https://doi.org/10.3390/app10217605
Oliveira T.N.T.T., Zito C.A., Perfecto T.M. et al. // New J. Chem. 2020. V. 44. № 36. P. 15574. https://doi.org/10.1039/d0nj03206a
Jeong S.Y., Kim J.S., Lee J.H. // Adv. Mater. 2020. V. 2002075. P. 1. https://doi.org/10.1002/adma.202002075
Li P., Xiong Z., Zhu S. et al. // Int. J. Hydrogen Energy. 2017. V. 42. № 51. P. 30186. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2017.10.015
Dai Z., Dai H., Zhou Y. et al. // Adv. Mater. Interfaces. 2015. V. 2. № 11. P. 1. https://doi.org/10.1002/admi.201500167
Park S., Park S., Kim S. et al. // J. Korean Phys. Soc. 2014. V. 65. № 9. P. 1414. https://doi.org/10.3938/jkps.65.1414
Kadir R.A., Rani R.A., Zoolfakar A.S. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 2014. V. 202. P. 74. https://doi.org/10.1016/j.snb.2014.04.083
Park S., Kim S., Park S. et al. // Nano. 2014. V. 9. № 8. P. 1. https://doi.org/10.1142/S1793292014500982
Rani R.A., Zoolfakar A.S., Oua J.Z. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 2013. V. 176. P. 149. https://doi.org/10.1016/j.snb.2012.09.028
Rani R.A., Zoolfakar A.S., O’Mullane A.P. et al. // J. Mater. Chem. A. 2014. V. 2. № 38. P. 15683. https://doi.org/10.1039/c4ta02561j
Kreissl H.T., Li M.M.J., Peng Y.K. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2017. V. 139. № 36. P. 12670. https://doi.org/10.1021/jacs.7b06856
Naito K., Matsu T. // Solid State Ionics. 1984. V. 12. P. 125. https://doi.org/10.1016/0167-2738(84)90139-5
Kikuchi T., Goto M. // J. Solid State Chem. 1976. V. 16. № 3–4. P. 363. https://doi.org/10.1016/0022-4596(76)90052-9
Brayner R., Bozon-Verduraz F. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. V. 5. № 7. P. 1457. https://doi.org/10.1039/b210055j
Wang Z., Hu Y., Wang W. et al. // Int. J. Hydrogen Energy. 2011. V. 37. № 5. P. 4526. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2011.12.004
Chambon L., Maleysson C., Pauly A. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 1997. V. 45. № 2. P. 107. https://doi.org/10.1016/S0925-4005(97)00281-5
Chambon L., Pauly A., Germain J.P. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 1997. V. 43. № 1–3. P. 60. https://doi.org/10.1016/S0925-4005(97)00136-6
Kohli A., Wang C.C., Akbar S.A. // Sens. Actuators, B: Chem. 1999. V. 56. № 1. P. 121. https://doi.org/10.1016/S0925-4005(99)00191-4
Fergus J.W. // J. Mater. Sci. 2003. V. 38. № 21. P. 4259. https://doi.org/10.1023/A:1026318712367
Demarne V., Balkanova S., Grisel A. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 1993. V. 14. № 1–3. P. 497. https://doi.org/10.1016/0925-4005(93)85063-G
Degler D., Weimar U., Barsan N. // ACS Sensors. 2019. V. 4. № 9. P. 2228. https://doi.org/10.1021/acssensors.9b00975
Ji H., Zeng W., Li Y. // Nanoscale. 2019. V. 11. № 47. P. 22664. https://doi.org/10.1039/c9nr07699a
Thomas S., Joshi N., Tomer V.K. // Functional Nanomaterials: Advances in Gas Sensing Technologies. 2020. https://0-link-springer-com.pugwash.lib.warwick.ac.uk/book/10.1007%2F978-981-15-4810-9
Deng Y. // Semiconducting Metal Oxides for Gas Sensing. Elsivier, 2019. https://doi.org/10.1007/978-981-13-5853-1
Kim H.J., Lee J.H., Hyo-Joong K. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 2014. V. 192. P. 607. https://doi.org/10.1016/j.snb.2013.11.005
Mokrushin A.S., Fisenko N.A., Gorobtsov P.Y. et al. // Talanta. 2021. V. 221. № July 2020. P. 121455. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2020.121455
Sevastyanov V.G., Simonenko E.P., Simonenko N.P. et al. // Mendeleev Commun. 2018. V. 28. № 2. P. 164. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2018.03.018
Mokrushin A.S., Simonenko E.P., Simonenko N.P. et al. // Appl. Surf. Sci. 2019. V. 463. P. 197. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2018.08.208
Mokrushin A.S., Popov V.S., Simonenko N.P. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2017. V. 62. № 6. P. 695. https://doi.org/10.1134/s0036023617060213
Simonenko E.P., Simonenko N.P., Kopitsa G.P. et al. // Mater. Chem. Phys. 2019. V. 225. P. 347. https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2018.12.102
Simonenko E.P., Mokrushin A.S., Simonenko N.P. et al. // Thin Solid Films. 2019. V. 670. P. 46. https://doi.org/10.1016/j.tsf.2018.12.004
Mokrushin A.S., Simonenko E.P., Simonenko N.P. et al. // J. Alloys Compd. 2019. V. 773. № 2. P. 1023. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2018.09.274
Simonenko T.L., Simonenko N.P., Mokrushin A.S. et al. // Ceramics Int. 2020. V. 46. № 1. P. 121. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2019.08.241
Zhu J., Ren C., Chen G. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 1996. V. 32. № 3. P. 209. https://doi.org/10.1016/S0925-4005(97)80031-7
Jun P., Duren L. // Sens. Actuators, B: Chem. 2000. V. 66. № 1. P. 210. https://doi.org/10.1016/S0925-4005(00)00386-5
Moon H.G., Jang H.W., Kim J.S. et al. // Sen. Actuators, B: Chem. 2011. V. 153. № 1. P. 37. https://doi.org/10.1016/j.snb.2010.10.003
Li G., Zhang X., Lu H. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 2019. V. 283. № May 2018. P. 602. https://doi.org/10.1016/j.snb.2018.12.074
Mokrushin A.S., Simonenko T.L., Simonenko N.P. et al. // J. Alloys Compd. 2021. V. 868. P. 159090. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2021.159090
Nagornov I.A., Mokrushin A.S., Simonenko E.P. et al. // Ceramics Int. 2020. V. 46. № 6. P. 7756. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2019.11.279
Schneider C.A., Rasband W.S., Eliceiri K.W. // Nature Methods. 2012. V. 9. № 7. P. 671. https://doi.org/10.1038/nmeth.2089
Simonenko T.L., Simonenko N.P., Gorobtsov P.Y. et al. // J. Alloys Compd. 2020. V. 832. P. 154957. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2020.154957
Pereira R.R., Aquino F.T., Ferrier A. et al. // J. Lumin. 2016. V. 170. P. 707. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2015.08.068
Schäfer H., Gruehn R., Schulte F. // Angew. Chem. Int. Ed. 1966. V. 5. № 1. P. 40. https://doi.org/10.1002/anie.196600401
Kato K., Tamura S. // Acta Crystallogr., Sect. B. 1975. V. 31. № 3. P. 673.
Roy A., Sood A.K. // Pramana: J. Phys. 1995. V. 44. № 3. P. 201. https://doi.org/10.1007/BF02848471
Gibaud A., Topić M., Corbel G. et al. // J. Alloys. Compd. 2009. V. 484. № 1–2. P. 168. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2009.05.050
Graça M.P.F., Meireles A., Nico C. et al. // J. Alloys Compd. 2013. V. 553. P. 177. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2012.11.128
Ramamoorthy R., Dutta P.K., Akbar S.A. // J. Mater. Sci. 2003. V. 38. № 21. P. 4271. https://doi.org/10.1023/A:1026370729205
Andre L., Muche D.N.F., Dey S. et al. // Ceram. Int. 2016. T. 42. № 4. P. 5113.https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2015.12.029
Zhai X., Liu J., Zhao Y. et al. // Appl. Surf. Sci. 2020. V. 499. P. 143905. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2019.143905
Wang X., Liu T., Wang C. et al. // Adv. Appl. Ceramics. 2017. V. 116. № 8. P. 477. https://doi.org/10.1080/17436753.2017.1358503
Ohtaki M., Peng J., Eguchi K. et al. // Sens. Actuators, B: Chem. 1993. V. 14. № 1–3. P. 495. https://doi.org/10.1016/0925-4005(93)85062-F
Rafael R.A., Noronha F.B., Gaspar A.B. // Top. Catal. 2020. V. 63. № 11. P. 1066. https://doi.org/10.1007/s11244-020-01313-z
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Журнал неорганической химии