1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал неорганической химии
  4. T. 65, № 5, 2020

Журнал неорганической химии, 2020, T. 65, № 5, стр. 635-642

Влияние габитуса частиц на теплоемкость и термодинамические функции EuPO4 в области температур 7–1600 K

К. И. Брюханова a, *, Г. Е. Никифорова a, А. В. Тюрин a, О. Н. Кондратьева a, К. С. Гавричев a

a Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
119991 Москва, Ленинский пр-т, 31, Россия

* E-mail: bryuhanova@igic.ras.ru

Поступила в редакцию 19.11.2019
После доработки 04.12.2019
Принята к публикации 24.12.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Изучено влияние морфологии частиц на термодинамические свойства ортофосфата европия. Образец EuPO4, не содержащий адсорбированных примесей и воды, с хорошо ограненными частицами в виде вискеров длиной до 6 мкм и диаметром 0.15–0.30 мкм получен гидротермальным методом синтеза. Теплоемкость вискеров EuPO4 исследована в интервале температур 7.12–1319.3 K. Термодинамические функции рассчитаны во всем температурном диапазоне. На основании полученных данных определено влияние габитуса частиц на соотношение энтальпийного и энтропийного факторов и их вклад в свободную энергию ортофосфата европия. Оценен аномальный вклад в теплоемкость вискеров EuPO4 в температурном диапазоне 0–900 K.

Ключевые слова: термодинамика, калориметрия, гидротермальный синтез, размерный фактор, ортофосфат европия

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время большое количество исследований посвящено изучению свойств неорганических материалов в зависимости от размера, габитуса, морфологии частиц, а также от качества и состава поверхности вещества [1–7]. Уменьшение размера частиц по одному, двум или трем направлениям может привести к радикальному изменению характеристик материалов. Например, каталитические, оптические и термодинамические свойства металлов [6, 8, 9] или полупроводников [4, 10, 11] меняются при уменьшении кристаллитов по трем направлениям до нанометрового диапазона (0D-частицы). Изменение размера частиц по двум направлениям приводит к образованию удлиненных частиц (1D-частицы: whisker, wire, belt, rod) и позволяет варьировать, в частности, электронные [12], оптические [1, 13], механические [14] и другие свойства материалов [15, 16].

Ортофосфаты редкоземельных элементов (РЗЭ), выбранные в качестве объектов исследования, обладают рядом свойств, которые обеспечивают их применение в различных областях науки и техники [17]. Термо-, химическая и радиационная устойчивость ортофосфатов LnPO4 [18, 19] позволяет использовать их в качестве люминофоров [20, 21], в производстве лазерных материалов, катализаторов [22, 23] и теплозащитных покрытий [24], а также как матрицы для захоронения радиоактивных отходов [25]. Европий заметно отличается от других элементов в ряду лантаноидов. Особенности его электронной конфигурации [Xe]6s24f  7 и внутрицентровых f–f-переходов позволяют использовать европий в качестве флуоресцентных маркеров в биологических системах, а также в качестве примеси-активатора в решетке других соединений с целью повышения эффективности переноса энергии и изменения спектральных характеристик матрицы “хозяина” [20, 25, 26]. Кроме того, электронные конфигурации европия Eu и америция Am [Rn]7s25f 7, как одного из основных компонентов радиоактивных отходов [27], идентичны, а равенство ионных радиусов Eu и Am способствует взаимозаменяемости данных элементов в минералоподобных матрицах структурного типа монацит [28, 29].

Данное исследование направлено на выявление зависимости термодинамических характеристик ортофосфата европия от габитуса частиц, в которых соотношение размера по одному из направлений превышает два других на несколько порядков. Такой анализ полезен для определения термодинамической стабильности и механической целостности соединения в ряде научных и технологических процессов.

Для сравнения свойств использовали ранее изученный ортофосфат европия со сферическими частицами (далее sEuPO4) [30]. Настоящая работа дополнена анализом размера частиц образца и особенностей их поверхности.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез и исследование образца

Ортофосфат европия с частицами в виде вискеров (wEuPO4) получен гидротермальным методом при 200°С в течение 55 ч (pH 1, Ln : P = 1 : 1). Данная методика подробно изложена для LnPO4 (Ln = La, Pr, Nd, Sm) в работе [31].

Фазовый состав и степень закристаллизованности анализировали с помощью дифрактометра Bruker Advance D8 (CuKα, λср = 1.5418 Ǻ, геометрия на отражение, 2θ = 10°–60°, шаг 0.02°). Все рефлексы на дифрактограмме относятся к ортофосфату европия со структурой монацита и согласуются с базой данных ICDD PDF-2 (карточка JCPDS 84-0919), общая формула EuPO4 (пр. гр. P21/с). Высокое разрешение всех отражений на рентгенограмме позволяет судить о высокой степени кристалличности образца (рис. 1a). Параметры элементарной ячейки определены с помощью программы TOPAS 4.2.

Рис. 1.

Дифрактограмма (а) и кривые нагревания ДСК–ТГ (б) ортофосфата европия с призматическими частицами (wEuPO4).

Отсутствие сорбированных примесей и воды, а также термическую устойчивость wEuPO4 вплоть до 1500°С (1773 K) подтверждали методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и с помощью термогравиметрического (ТГ) анализа (термовесы с чувствительностью 0.025 мкг) на установке синхронного анализа STA 449F1 Jupiter фирмы Netzsch (рис. 1б). В исследованном диапазоне температур на кривых ДСК и ТГ не наблюдается тепловых эффектов и потери массы соответственно. Отсутствие воды в объектах исследования является важным критерием при измерении теплоемкости соединений, поскольку, ранее (при исследовании свойств наночастиц) было показано, что сорбированная на поверхности вода оказывает существенное влияние на величины теплоемкости [2, 32].

Морфологию поверхности, размер частиц и элементный состав оценивали с помощью растрового электронного микроскопа Carl Zeiss NVision 40 (U = 1 кВ), оснащенного рентгеноспектральным детектором Oxford X-Max (U = 20 кВ). Оба образца содержат хорошо ограненные и закристаллизованные частицы (рис. 2). Образец sEuPO4 содержит спеченные агломераты сферических частиц диаметром 0.4–0.6 мкм. Синтезированный в данной работе образец wEuPO4 содержит вытянутые призматические частицы (вискеры) диаметром 0.15–0.30 мкм и длиной до 6 мкм. Соотношение средней длины вискера к среднему диаметру L/D = 22. Фактическое содержание элементов (Eu, P и O) в вискерах определено по соотношению:

(1)
$\frac{{{\chi }\left( {\text{Э}} \right)}}{{{\chi }\left( {{\text{Eu}}} \right) + {\chi }\left( {\text{P}} \right) + {\chi }\left( {\text{O}} \right)}} \times 100{\text{\% }},$
где χ(Э) – содержание элемента (ат. %), определенное по данным рентгеноспектрального микроанализа. Номинальное содержание было определено аналогичным образом согласно формуле соединения. Данные анализа показали, что элементный состав синтезированного ортофосфата европия соответствует формуле EuPO4 (рис. 3).

Рис. 2.

Микрофотографии ортофосфата европия с призматическими (а, в) и сферическими (б, г) частицами.

Рис. 3.

Рентгеноспектральной элементный анализ wEuPO4.

В табл. 1 приведены результаты расчета кристаллографических параметров и оценка размера частиц согласно микрофотографиям РЭМ для обоих образцов.

Таблица 1.  

Параметры элементарной ячейки и оценка размера частиц для ортофосфата европия с призматическими (wEuPO4) и сферическими (sEuPO4) частицами

Параметр wEuPO4 sEuPO4
a, Å 6.668 ± 0.004 6.647 ± 0.006
b, Å 6.866 ± 0.003 6.867 ± 0.006
c, Å 6.351 ± 0.004 6.337 ± 0.004
β, град 103.97 ± 0.05 103.66 ± 0.06
V, Å3 282.2 ± 0.3 281.1 ± 0.1
D, мкм 0.15–0.30 0.4–0.6
L, мкм До 6 –
L/D ~22 –

Измерение теплоемкости

Низкотемпературные зависимости теплоемкости Cp(T) для wEuPO4 получены с помощью теплофизической установки БКТ-3 (“Термис”, Россия). Конструкция установки и методика измерений подробно описаны в [33]. Погрешность измерений теплоемкости стандартов составила ±2% при Т < 15 K, ±0.5% при 15 K < Т < 40 K и ±0.2% от 40 до 340 K.

Высокотемпературная зависимость теплоемкости Cp(T) для wEuPO4 получена на установке синхронного анализа STA 449F1 Jupiter (Netzsch), скорость нагрева 20 град./мин. Согласно калибровке прибора погрешность эксперимента не превышала 2.7%. Особенности съемки можно найти в работе [34].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Теплоемкость и термодинамические характеристики sEuPO4, опубликованные ранее в работе [30], использованы в этом исследовании в качестве данных для сравнительного анализа.

Температурная зависимость теплоемкости wEuPO4, полученная методом адиабатической калориметрии, определена в области 7.12–345.65 K в 121-й точке (табл. 2). Для сглаживания низкотемпературной зависимости Cp(T) использовали уравнение, представляющее линейную комбинацию ортонормированных полиномов (2):

(2)
${{C}_{p}} = \sum\limits_0^m {{{A}_{j}}{{U}^{j}}} ,\,\,\,\,{\text{где}}\,\,\,\,~U = 1 - {{e}^{{ - 0.001Т}}}.$
Таблица 2.  

Экспериментальные значения теплоемкости Cp [Дж/(моль K)] wEuPO4 в интервале температур 7.12–345.65 K

№ T, K Cp № T, K Cp № T, K Cp
1 7.12 0.05798 42 55.66 20.83 83 155.14 75.12
2 7.61 0.1309 43 57.29 21.84 84 158.45 76.50
3 8.24 0.1811 44 58.93 22.87 85 161.76 77.76
4 8.89 0.2050 45 60.56 23.96 86 165.08 79.06
5 9.55 0.1756 46 62.20 25.15 87 168.39 80.25
6 10.22 0.1970 47 63.85 26.30 88 171.71 81.46
7 10.91 0.2628 48 65.49 27.52 89 175.02 82.56
8 11.61 0.3138 49 67.14 28.51 90 178.34 83.63
9 12.31 0.4605 50 68.79 29.57 91 181.66 84.65
10 13.03 0.6100 51 70.44 30.62 92 184.97 85.65
11 13.77 0.6414 52 72.32 31.93 93 188.28 86.55
12 14.52 0.7032 53 74.38 33.39 94 191.60 87.52
13 15.27 0.8478 54 76.44 35.03 95 194.91 88.42
14 16.09 1.0574 55 78.50 36.65 96 198.22 89.33
15 16.86 1.271 56 80.57 38.11 97 201.53 90.12
16 17.63 1.490 57 82.64 39.29 98 205.24 91.35
17 18.41 1.745 58 84.71 40.12 99 209.36 92.27
18 19.19 1.967 59 86.79 41.88 100 213.48 93.95
19 19.98 2.238 60 88.86 43.77 101 217.59 95.05
20 21.28 2.773 61 90.93 44.87 102 250.36 104.4
21 22.73 3.263 62 93.01 45.98 103 254.43 105.6
22 24.20 3.830 63 93.52 46.72 104 258.49 106.5
23 25.68 4.141 64 95.58 47.77 105 262.54 107.6
24 27.18 4.839 65 97.64 48.91 106 266.58 108.4
25 28.69 5.613 66 99.70 50.01 107 270.61 109.4
26 30.21 6.463 67 102.37 51.35 108 274.63 110.3
27 31.74 7.339 68 105.65 52.66 109 278.64 111.2
28 33.28 8.200 69 108.93 54.35 110 282.63 112.2
29 34.84 8.756 70 112.21 55.96 111 286.62 113.0
30 36.40 9.750 71 115.50 57.60 112 290.59 113.9
31 37.97 10.68 72 118.79 59.20 113 294.55 114.7
32 39.54 11.44 73 122.08 60.68 114 298.49 115.4
33 41.12 12.32 74 125.37 62.13 115 302.94 116.6
34 42.71 13.10 75 128.69 63.65 116 309.31 118.6
35 44.31 14.00 76 131.99 65.13 117 316.66 119.8
36 45.94 14.92 77 135.29 66.60 118 323.96 121.1
37 47.55 15.91 78 138.59 68.05 119 331.21 122.2
38 49.16 16.92 79 141.90 69.47 120 338.42 123.6
39 50.78 17.90 80 145.21 70.99 121 345.65 125.4
40 52.41 18.91 81 148.52 72.38
41 54.03 19.83 82 151.83 73.73

Значения коэффициентов полинома Aj представлены в табл. 3.

Таблица 3.  

Коэффициенты Aj уравнения (2)

j Aj, Дж/(K моль)
0 1.49
1 –311.625
2 20 985.84
3 –199 763.86
4 902 972.8
5 –1 999 487
6 1 740 280
σ2 0.122860

Экспериментальные зависимости Cp(T) wEuPO4, определенные методом ДСК в области температур 304.3–1319.3 K в 182 точках, могут быть описаны с помощью уравнения Майера–Келли (3):

(3)
$\begin{gathered} {{C}_{p}}\left( {w{\text{EuP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right) = 136.7114935 + \\ + \,\,0.03004466Т~--2.63451298 \times {{10}^{6}}{{Т}^{{ - 2}}}, \\ \end{gathered} $
где Cp, Дж/(моль K), Т, K. Коэффициент корреляции для уравнения (3) равен R2 = 0.99998.

На сглаженной кривой температурной зависимости теплоемкости wEuPO4 в изученном интервале не наблюдается выраженных аномалий, а значения Cp закономерно увеличиваются с ростом температуры (рис. 4). Следует отметить увеличение полученных значений Cp(T) wEuPO4 по сравнению с данными [30] начиная от 280 K, разница при этом достигает 3 Дж/(моль K) (~3%) при комнатной температуре и увеличивается до 15 Дж/(моль K) (~10%) при 1600 K.

Рис. 4.

Теплоемкость ортофосфата европия с призматическими (1) и сферическими (2) частицами [30] в интервале температур 0–1600 K; разность между Cp(w) и Cp(s) (3).

Стыковка низко- и высокотемпературной ветвей теплоемкости была проведена на участке 290–320 K. Значения производных теплоемкостей на этом участке оказались равны при 310 K с разницей 0.00021, поэтому эта температура была выбрана в качестве точки стыка.

В изученном интервале температур на основании полученных данных по теплоемкости были рассчитаны термодинамические функции для wEuPO4: энтропия S°(T), приращение энтальпии ΔH°(T) и энергия Гиббса ΔG°(T). Стандартные термодинамические функции при T = 298.15 K для обоих образцов приведены в табл. 4. Влияние габитуса частиц на термодинамические характеристики ортофосфата европия представлено на рис. 5. Отмечено, что энтропия и приращение энтальпии wEuPO4 растут более интенсивно с повышением температуры. Разница энтропийного вклада достигает 22.2 кДж/моль, а энтальпийного – 10.7 кДж/моль при 1600 K. Преобладание энтропийного фактора при расчете энергии Гиббса увеличивает термодинамическую стабильность wEuPO4. Однако, как было отмечено в [34], можно говорить лишь об относительной стабильности вискеров, так как при высоких температурах будут преобладать кинетические и диффузионные процессы.

Таблица 4.  

Стандартные термодинамические функции EuPO4 с призматическими (wEuPO4) и сферическими (sEuPO4) [30] частицами при 298.15 K

Образец $C_{p}^{^\circ }$, Дж/(K моль) S°, Дж/(K моль)* ΔH°, кДж/моль
wEuPO4 115.72 ± 0.18 125.22 ± 0.79 19.34 ± 0.10
sEuPO4 113.05 ± 0.14 122.82 ± 0.67 19.10 ± 0.09

* Энтропия магнитного фазового перехода ниже 2 K, равная 5.76 Дж/(моль K) (Str = Rln2), учтена в расчете.

Рис. 5.

Термодинамические функции ТS°(T), ΔH°(T), ΔG°(T) [кДж/моль] для wEuPO4 (1) и sEuPO4 (2) [30].

Аномальный вклад в теплоемкость был оценен как разность $C_{p}^{^\circ }(T)$ EuPO4 и решеточной теплоемкости этого соединения:

(4)
${{C}_{{an}}} = {{C}_{p}}~--~{{C}_{{lat}}},$
где Cp и Clat – измеренная и решеточная теплоемкость вещества соответственно.

Для диамагнитных ортофосфатов лантана (4f  0) и лютеция (4f  14) эта аномалия отсутствует, а для гадолиния (4f  7) реализуется только при очень низких температурах (ниже 10 K), поэтому их теплоемкость может быть использована для оценки Clat. Решеточная теплоемкость была рассчитана по формуле Веструма [35] как линейная комбинация теплоемкостей изоструктурных соединений LaPO4 [36] и GdPO4 [37]:

(5)
$\begin{gathered} {{C}_{{lat}}}\left( {{\text{EuP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right) = f~{{C}_{p}}\left( {{\text{GdP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right) + \\ + \,\,\left( {1 - f} \right){{C}_{p}}\left( {{\text{LaP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right), \\ \end{gathered} $
где f – коэффициент пропорциональности, рассчитанный исходя из объемов элементарных ячеек вышеупомянутых ортофосфатов (V(LaPO4) = = 305.9 Å3; V(EuPO4) = 281.1 Å3; V(GdPO4) = = 279.2 Å3):

(6)
$f = \frac{{V\left( {{\text{EuP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right){\text{\;}}--{\text{\;}}V\left( {{\text{LaP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right)}}{{V\left( {{\text{GdP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right){\text{\;}}--{\text{\;}}V\left( {{\text{LaP}}{{{\text{O}}}_{4}}} \right)}} = 0.92884.$

Полученные таким образом зависимости Can(T) для wEuPO4 и sEuPO4 [30] в интервале температур 0–900 K представлены на рис. 6. Для сравнения на рисунке приведены данные работы [38], полученные из высокотемпературных измерений приращения энтальпии (эксп) и рассчитанные исходя из расщепления энергетических f-подуровней Eu3+ (теор). Видно, что до ∼200 K температурные зависимости аномальной теплоемкости очень близки, а при более высоких температура наблюдается пологий максимум, температура и амплитуда которого для wEuPO4 и sEuPO4 существенно отличаются: 321 K, 10.9 Дж/(K моль), и 386 K, 15.5 Дж/(K моль) соответственно. Зависимость для sEuPO4 находится в удовлетворительном согласии с аналогичными литературными зависимостями [38]. Известно, что образцы, полученные в работе [38] золь-гель методом с последующим отжигом, содержат сферические частицы, как образец sEuPO4 и полученные аналогичным образом изоструктурные соединения LnPO4 [31].

Рис. 6.

Аномальный вклад в теплоемкость EuPO4: с призматическими (wEuPO4), сферическими (sEuPO4) [30] частицами и определенный в работе [38].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Подобрана методика гидротермального синтеза для получения ортофосфата европия с вытянутыми призматическими частицами (вискерами). Подтверждены фазовый и элементный состав полученного соединения, а также отсутствие адсорбированных примесей и воды. Изучение образца с помощью адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии показало, что соединение wEuPO4 не имеет фазовых превращений в диапазоне температур 7.12–1319.3 K. Рассчитаны термодинамические функции в изученном интервале температур. Оценено влияние габитуса частиц на теплоемкость и термодинамические функции ортофосфата европия. Показано, что Cp(T) wEuPO4 увеличивается по сравнению с Cp(T) sEuPO4 начиная с 280 K, разница достигает 10%.

Результаты данной работы помогут исследователям оценить различные вклады в теплоемкость, а также значительно расширить термодинамические исследования по изучению влияние габитуса частиц на свойства материалов.

Список литературы

  1. Acevedo-Pena P., Gonzalez I. // Procedia Chem. 2014. V. 12. P. 34. https://doi.org/10.1016/j.proche.2014.12.038

  2. Spencer E.C., Ross N.L., Parker S.F. et al. // J. Phys. Chem. 2011. V. 115. P. 21 105. https://doi.org/org/10.1021/jp202518p

  3. Zhang H., Zhu D., Grasso S. et al. // Ceram. Int. 2018. V. 44. P. 14 967. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.05.072

  4. Alivisatos A.P. // Sci. 1996. V. 271. № 5251. P. 933. https://doi.org/10.1126/science.271.5251.933

  5. Chen R., Jia W., Wang Yu. et al. // Mater. Lett. 2019. V. 243. P. 66. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2019.02.018

  6. Kim E.-H., Lee B.-J. // Met. Mater. Int. 2009. V. 15. P. 531. https://doi.org/10.1007/s12540-009-0531-8

  7. Arinicheva Y., Clavier N., Neumeier S. et al. // J. Eur. Ceram. Soc. 2018. V. 38. P. 227. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2017.08.008

  8. Bell A.T. // Sci. 2003. V. 299. P. 1688. https://doi.org/10.1126/science.1083671

  9. Sun J., Simon S.L. // Thermodyn. Acta. 2007. V. 463. P. 32. https://doi.org/10.1016/j.tca.2007.07.007

  10. Shenoi R.V., Attaluri R.S., Siroya A. et al. // J. Vac. Sci. Technol. B. 2008. V. 26. № 3. P. 1136. https://doi.org/10.1116/1.2835063

  11. Gusev A.I., Sadovnikov S.I. // Thermodyn. Acta. 2018. V. 660. P. 1. https://doi.org/org/10.1016/j.tca.2017.12.013

  12. Yu L., Song H., Liu Zh. et al. // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 11 450. https://doi.org/10.1021/jp045238e

  13. Yu L., Li D., Yue M. et al. // Chem. Phys. 2006. V. 326. P. 478. https://doi.org/10.2478/s11696-010-0088-5

  14. Gupta M., Dhawan P.K. Verma S.K. et al. // J. Acoustics. 2015. V. 5. P. 218. https://doi.org/10.4236/oja.2015.54017

  15. Rajesh K., Shajesh P., Seidel O. et al. // Adv. Funct. Mater. 2007. V. 17. P. 1682. https://doi.org/10.1002/adfm.200600794

  16. Zhang X.Y., Dai J.Y., Ong H.C. // J. Phys. Chem. 2011. V. 1. P. 6. https://doi.org/10.4236/ojpc.2011.11002

  17. Clavier N., Podor R., Dacheux N. // J. Eur. Ceram. Soc. 2011. V. 21. P. 941. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2010.12.019

  18. Firsching F.H., Brune S.N. // J. Chem. Eng. Data. 1991. V. 36. № 1. P. 93. https://doi.org/10.1021/je00001a028

  19. Hikichi Y., Nomura T. // J. Am. Ceram. Soc. 1987. V. 70. № 10. P. C252. https://doi.org/10.1111/j.1151-2916.1987.tb04890.x

  20. Ruan Y., Xiao Q., Luo W. // Nanotechnol. 2011. V. 22. P. 275 701. https://doi.org/10.1088/0957-4484/22/27/275701

  21. Yang M., You H., Liu K. et al. // Inorg. Chem. 2010. V. 49. P. 4996. https://doi.org/10.1021/ic100099w

  22. Onoda H., Nariai H., Moriwaki A. et al. // J. Mater. Chem. 2002. V. 12. P. 1754. https://doi.org/10.1039/b110121h

  23. Nguyen T.T.N., Mauge V., Belliere-Baca V. et al. // Appl. Catal. A. 2015. V. 504. P. 4. https://doi.org/10.1016/j.apcata.2014.12.026

  24. Sudre O.H., Marshall D.B., Morgan P.E.D. Monazite-based thermal barrier coatings, United States Patent (US 6,863,999 B1).

  25. Wang X., Teng Yu., Huang Y. et al. // J. Nucl. Mater. 2014. V. 451. P. 147. https://doi.org/10.1016/j.jnucmat.2014.03.049

  26. Di W., Ren X., Shirahata N. et al. // Cryst. Eng. Comm. 2011. V. 13. P. 5226. https://doi.org/10.1039/c1ce05473b

  27. Oelkers E.H., Montel J.-M. // Elements. 2008. V. 4. P. 113. https://doi.org/10.2113/gselements.4.2.113

  28. Romanchuk A.Yu., Gracheva N.N., Bryukhanova K.I. et al. // Mendeleev Commun. 2018. V. 28. P. 303. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2018.05.025

  29. Shannon R.D. // Acta Crystallogr. 1976. V. A32. P. 751. https://doi.org/10.1107/S0567739476001551

  30. Gavrichev K.S., Ryumin M.A., Tyurin A.V. et al. // Chem. Thermodyn. Thermochem. 2009. V. 83. № 6. P. 1032. https://doi.org/10.1134/S0036024409060053

  31. Bryukhanova K.I., Nikiforova G.E., Gavrichev K.S. // Nanosystems: Phys., Chem., Math. 2016. V. 7. № 3. P. 451. https://doi.org/10.17586/22208054201673451458

  32. Shi Q., Boerio-Goates J., Woodfield K. et al. // J. Phys. Chem. 2012. V. 2012. P. 3910. https://doi.org/10.1021/jp2088862

  33. Varushchenko R.M., Druzhinina A.I., Sorkin E.L. // J. Chem. Thermodyn. 1997. V. 29. P. 623. https://doi.org/10.1006/jcht.1996.0173

  34. Bryukhanova K.I., Nikiforova G.E., Khoroshilov A.V. et al. // J. Chem. Thermodyn. 2018. V. 120. P. 79. https://doi.org/10.1016/j.jct.2018.01.012

  35. Westrum Jr. E.F., Lecture R. // J. Chem. Thermodyn. 1983. V. 15. P. 305. https://doi.org/10.1016/0021-9614(83)90060-5

  36. Gavrichev K.S., Ryumin M.A., Tyurin A.V. et al. // Thermochim. Acta. 2008. V. 474. P. 47. https://doi.org/10.1016/j.tca.2008.05.004

  37. Gurevich V.M., Ryumin M.A., Tyurin A.V. et al. // Geochem. Itnern. 2012. V. 50. № 8. P. 702. https://doi.org/10.1134/S0016702912060031

  38. Popa K., Konings R.J.M. // Thermochim. Acta. 2006. V. 445. P. 49. https://doi.org/10.1016/j.tca.2006.03.023

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал неорганической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал