Журнал неорганической химии, 2020, T. 65, № 12, стр. 1676-1682

Фазовые равновесия в системах Ag2Se–Cu2SnSe3 и Ag8SnSe6–Cu2SnSe3

В. А. Рзагулиев a, А. Н. Мамедов ab, О. Ш. Керимли a, Ш. Г. Мамедов a*

a Институт катализа и неорганической химии им. академика М.Ф. Нагиева НАН Азербайджана
AZ1143 Баку, пр-т Г. Джавида, 113, Азербайджан

b Азербайджанский технический университет
AZ1073 Баку, пр-т Г. Джавида, 25, Азербайджан

* E-mail: azxim@mail.ru

Поступила в редакцию 26.05.2020
После доработки 13.06.2020
Принята к публикации 16.07.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Впервые методами дифференциального термического (с привлечением термодинамических расчетов), рентгенофазового и микроструктурного анализа, а также определением микротвердости и плотности изучено фазообразование в разрезах Ag2Se–Cu2SnSe3 и Ag8SnSe6–Cu2SnSe3 квазитройной системы Ag2Se–SnSe2–Cu2Sе. Существование новых четверных соединений не установлено. Выявлено, что оба разреза являются квазибинарными и относятся к простому эвтектическому типу с ограниченной растворимостью на основе исходных селенидов. Координаты эвтектических точек: 40 мол. % Ag2Se, T = 910 K и 50 мол. % Ag8SnSe6, T = 780 K. Растворимость на основе Cu2SnSe3 составляет 10 мол. % Ag2Se в системе Ag2Se–Cu2SnSe3 и 15 мол. % Ag8SnSe6 в системе Ag8SnSe6–Cu2SnSe3. Методом направленной кристаллизации Бриджмена–Стокбаргера выращены монокристаллы соединения Cu2SnSe3 и твердых растворов (Cu2SnSe3)1 –х(Ag8SnSe6)х (х = 0.02–0.15). Установлено, что эти растворы кристаллизуются в моноклинной сингонии и с увеличением содержания Ag8SnSe6 параметры элементарной ячейки увеличиваются (а = 6.968–6.985, b = 12.051–12.078, с = 6.945–6.968 Å, β = = 109.20°–109.30°, пр. гр. Сс , Z = 4, ρ = 5.75–5.86 г/см3).

Ключевые слова: ДТА, РФА, селениды серебра и олова, диаграммы состояния, термодинамика, твердый раствор

ВВЕДЕНИЕ

Изучение взаимодействия между полупроводниковыми соединениями, в частности между халькогенидами серебра и меди, обладающей суперионной проводимостью, представляет большой научный и практический интерес. Согласно представлениям А.Ф. Иоффе [1], усложнение состава твердых растворов приводит к улучшению рядa физических свойств, например термоэлектрической эффективности. В связи c этим представляет интерес изучение характера фазового равновесия в системах Ag2Se–Cu2SnSe3 и Ag8SnSe6–Cu2SnSe3.

Селениды Ag2Se, Cu2SnSe3 и Ag8SnSe6 исследованы в работах [221]. Эти соединения конгруэнтно плавятся при 1170, 973 и 1017 K соответственно. По данным [57, 12, 16, 17], Ag2Sе и Ag8SnSe6 имеют по одному полиморфному превращению при 410 и 356 K соответственно. Литературные сведения о кристаллической структуре низкотемпературной модификации α-Ag2Se противоречивы [22, 23]. Согласно [24], низкотемпературная модификация Ag2Se имеет псевдокубическую структуру с параметром решетки а = 4.978 Å, а высокотемпературная модификация $~{\beta }$-Ag2Se кристаллизуется в орторомбической сингонии с параметрами решетки а = 7.067, b = 7.80, с = 4.34 Å [2526] или а = 4.333, b = 7.162, с = 7.764 Å [5, 12], пр. гр. Р212121.

Низкотемпературная модификация α-Ag8SnSe6 относится к кубической (а = 11.12 Å), а высокотемпературная модификация β-Ag8SnSe6 – к орторомбической сингонии (а = 7.9168, b = 7.8219, с = 11.045 Å, пр. гр. Рmn21, ρвыч = 7.072 г/см3 [1519]. Это соединение изоструктурно Сu8GeS6 и β‑ Ag8GeSе6 [17]. Среднее межатомное расстояние Ag–Se в структуре Ag8SnSe6 составляет 2.59–2.82 Å.

Соединение Cu2SnSe3 имеет кубическую решетку, период которой изменяется (а = 5.688–5.696 Å) в пределах области гомогенности [15, 16, 27]. Согласно [28], это соединение имеет моноклинную структуру с параметрами решетки a = = 6.5936, b = 12.1593, с = 6.6084 Å, β = 108 056°, пр. гр. Сс.

Исходные соединения Ag2Se, Ag8SnSe6 и Cu2SnSe3 привлекают внимание исследователей как перспективные материалы для применения в нелинейных оптических приборах и фотоэлементах [2934]. Учитывая перспективность исходных соединений, изучение взаимодействия между ними имеет как научное, так и практическое значение.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Для решения поставленной задачи были приготовлены исходные соединения и серия сплавов. Материалами для синтеза Ag2Se, Ag8SnSe6 и Cu2SnSe3 служили селен мaрки “в. ч.”, электрическая медь марки “в. ч.” и серебро чистотой выше 99.999%. Соединения были получены сплавлением элементарных компонентов, которые взвешивали с точностью 0.0001 г. Сплавление проводили в запаянных и откачанных до 10–3 мм рт. ст. кварцевых ампулах. Подъем температуры производили медленно с часовыми выдержками при температурах плавления Ag2Se, Ag8SnSe6 и Cu2SnSe3 (1170, 1017 и 973 K соответственно). После окончания синтеза давали выдержку в течение 2–3 ч при 1060 K для Ag2Se, 920 K для Ag8SnSe6 и 900 K для Cu2SnSe3. Охлаждение проводили в режиме выключенной печи. Для изучения фазового равновесия в системах Ag2Se–Cu2SnSe3 и Ag8SnSe6–Cu2SnSe3 синтезировано по 11 сплавов различного состава через 5–10 мол. % из полученных исходных соединений сплавлением в запаянных и откачанных ампулах с выдержкой 40–45 мин при температуре на 50–60°С выше температуры плавления. Сплавы закаливали в воде, а затем проводили гомогенизирующий отжиг в течение 250–340 ч при 740 K в случае системы Ag8SnSe6–Cu2SnSe3 и 850 K в случае системы Ag2Se–Cu2SnSe3.

Сплавы исследовали методами дифференциального термического (ДТА) и рентгенофазового (РФА) анализа, металлографии. ДТА проводили на пирометре Курнакова с применением хромель-алюмелевой термопары. Записывали кривые нагревания и охлаждения для каждого образца. Скорость нагревания составляла 8–10 град/мин, охлаждение проводили в выключенной печи. Точки солидуса фиксировали по началу отклонения дифференциальной записи на кривой нагревания, точки ликвидуса – по началу отклонения дифференциальной записи на кривой охлаждения. По максимальному отклонению дифференциальной записи при нагревании контролировали температуру ликвидуса, найденную по кривым охлаждения, и соответственно по максимальному отклонению при охлаждении – температуру, полученную по кривой нагревания. Навеска образца составляла 2–3 г.

Рентгенфазовый анализ проводили на рентгеновском дифрактометре Д2 РILSENER фирмы Брюкер (СuKα-излучение, Ni-фильтр, диапазон съемки – 10° ≤ 2θ ≤ 90°). Микротвердость образцов измеряли на микротвердомере ПМТ-3 (оптимальная нагрузка составляла 0.02 кг), а микроструктуру образцов изучали на микроскопе МИМ-7, в качестве травителя использовали разбавленный раствор азотной кислоты. Погрешность измерения тепловых эффектов составляла ±2°, вычисления параметров решетки – ±0.001 Å, измерения микротвердости – ±0.005 МПа.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

По данным ДТА построили Т–х-диаграммы систем Ag2Se–Cu2SnSe3 и Ag8SnSe6–Cu2SnSe3 (рис. 1, 2). Как видно на рис. 1, разрез Ag2Se–Cu2SnSe3 относится к эвтектическому типу. Координаты эвтектической точки составляют 40 мол. % Ag2Se и 910 K. Растворимость на основе Cu2SnSe3 при эвтектической температуре равна 15 мол. % Ag2Se, а при 300 K – 10 мол. % Ag2Se. Растворимость на основе селенида серебра практически не обнаружена. Разность ионных и атомных радиусов Cu+ и Ag+ равна 8.87%, что укладывается в рамки 15%-ного правила Юм-Розери [35]. Несмотря на близость геометрических параметров, взаимная растворимость узкая, что, по-видимому, связано c разностью кристаллических структур Ag2Se (кубическая) и Cu2SnSe3 (моноклинная). Ликвидус разреза состоит из ветвей первичной кристаллизации β-Ag2Se и γ-твердых растворов на основе Cu2SnSe3. Фазовый переход α-Ag2Se $ \rightleftarrows $ β-Ag2Se протекает при 410 K. Аналогичный характер фазообразования наблюдается и в разрезе Ag8SnSe6–Cu2SnSe3. Как видно из рис. 2, разрез является квазибинарным сечением квазитройный системы Ag2Se–SnSe2–Cu2Sе и относится к эвтектическому типу. Координаты эвтектической точки: 50 мол. % Cu2SnSe3 и T = 780 K. Взаимная растворимость между компонентами ограниченная: 15 мол. % Ag8SnSe6 на основе Cu2SnSe3 и 5 мол. % Cu2SnSe3 на основе кубического Ag8SnSe6. Температура фазового перехода α-Ag8SnSe6 $ \rightleftarrows $ β-Ag8SnSe6 при увеличении Cu2SnSe3 уменьшается, т.е. имеет эвтектоидный характер концентрации.

Рис. 1.

Фазовая диаграмма системы Ag2Se–Cu2SnSe3.

Рис. 2.

Фазовая диаграмма системы Ag8SnSe6–Cu2SnSe3.

Для микроскопического исследования с синтезированных сплавов были срезаны плоские образцы, поверхность которых сначала шлифовали, а затем полировали с помощью алмазной пасты. Для выявления характеристики материала с поверхности удаляли полированный слой травлением составом 50% HNO3 + 50% H2O. Микрофотографии поверхностей каждого образца снимали с помощью металлографического микроскопа МИМ-7, работающего на отраженном свете. Микрофотографии поверхностей образцов (Cu2SnSe3)1– х(Ag8SnSe6)х (рис. 3) показывают, что все полученные сплавы однофазны и характеризуются крупноблочными структурами без каких-либо включений. Структура, размеры и расположение зерен у каждого образца отличаются. Монокристаллы из области твердых растворов (Cu2SnSe3)1 –х(Ag8SnSe6)х (х = 0.02 и 0.15) были получены направленной кристаллизацией расплава по методу Бриджмена–Стокбаргера. Для этого синтезированные поликристаллические образцы состава Cu1.98Ag0.02SnSe3 и Cu1.85Ag0.15SnSe3 помещали в ампулы длиной 12 см с внутренним диаметром 0.5 см. Эвакуированные до давления 10‒3 мм рт. ст. ампулы с соответствующими составами перемещали внутри вертикальной печи, имеющей две температурные зоны. В верхней зоне (Т1) температура поддерживается на 50–60 K выше, а во второй (Т2) – на 50–60 K ниже точки плавления соответствующего состава. В верхней (Т1) зоне печи образцы в ампуле находятся в расплавленном состоянии. Когда острый кончик ампулы переходит точку температуры плавления, в зоне с меньшей температурой (Т2) образуются зародыши кристаллов Cu1.98Ag0.02SnSe3 и Cu1.85Ag0.15SnSe3. Перемещение ампулы со скоростью 0.2–0.3 см/ч оказалось подходящим для выращивания образовавшихся зародышей указанных образцов. На рис. 4 показаны полученные таким способом монокристаллы Cu1.98Ag0.02SnSe3 и Cu1.85Ag0.15SnSe3, пригодные для рентгеноструктурных и физических исследований. Образование в системе Ag8SnSe6–Cu2SnSe3 ограниченной области растворимости подтверждено и данными РФА (рис. 5). Установлено, что дифракционные картины сплавов, содержащих ≤15 мол. % Ag8SnSe6, качественно идентичны дифрактограмме Cu2SnSe3, т.е. они являются твердыми растворами замещения на основе этого соединения (α-${\text{фаза}}$), а дифрактограммы сплавов с содержанием ≤5 мол. % Cu2SnSe3 аналогичны дифрактограммам чистого Ag8SnSe6 (β-фаза). Порошковые рентгенограммы сплавов состава 5–85 мол. % Cu2SnSe3 состоят из совокупности линий α- и β-фаз, что находится в соответствии с фазовой диаграммой (рис. 2). Рентгенограммы α-фазы индицированы в моноклинной сингонии (табл. 1). В пределах области гомогенности α-фаз концентрационные зависимости параметров их кристаллических решеток практически линейны.

Рис. 3.

Микроструктуры Cu1.95Ag0.05SnSe3 (а), Cu1.85Ag0.15SnSe3 (б) и Ag7.6Cu0.4SnSe6 (в) (×360).

Рис. 4.

Микроснимки монокристаллов Cu1.98Ag0.02SnSe3 (а) и Cu1.85Ag0.15SnSe3 (б), выращенных направленной кристаллизацией расплава.

Рис. 5.

Дифрактограммы сплавов системы Ag8SnSe6–Cu2SnSe3: 1 – Ag8SnSe6; 2 – 5 мол. % Cu2SnSe3; 3 – 85 мол. % Cu2SnSe3; 4 – 90% Cu2SnSe3; 5 – 95 мол. % Cu2SnSe3; 6 – Cu2SnSe3.

Таблица 1.  

Кристаллографические данные твердых растворов (Cu2SnSe3)1 –х(Ag8SnSe6)х, сингония моноклинная, Z = 4, пр. гр. Сс

Состав Параметр решетки, Å β, град
a b c
Cu2SnSe3 6.968 12.051 6.945 109.20
Cu1.98 Ag0.02SnSe3 6.969 12.056 6.948 109.21
Cu1.97 Ag0.03SnSe3 6.970 12.058 6.951 109.23
Cu1.95 Ag0.05SnSe3 6.972 12.062 6.954 109.23
Cu1.92 Ag0.08SnSe3 6.974 12.065 6.957 109.25
Cu1.90 Ag0.10SnSe3 6.978 12.072 6.960 109.27
Cu1.85 Ag0.15SnSe3 6.985 12.078 6.968 109.30

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ

Границы твердых растворов, образующихся в квазибинарных разрезах Ag2Se–Cu2SnS3 и Ag8SnSe6–Cu2SnSe3, уточняли с помощью температурно-концентрационной зависимости свободной энергии Гиббса. Из литературного анализа следует, что соединения Ag2Se, Cu2SnS3 и Ag8SnSe6 существенно отличаются по составу, структуре и параметрам кристаллической решетки. Поэтому в уравнении Гиббса–Гельмгольца использовали асимметричный вариант модели регулярных твердых растворов немолекулярных соединений [3639]. В частности, уравнения Гиббса–Гельмгольца для твердых растворов (1 – x)Ag8SnSe6 –xCu2SnSe3 и (1 – x)Ag2Se–xCu2SnSe3 имеют вид:

(1)
$\begin{gathered} \Delta G_{T}^{0}{\text{\;}} = {\text{\;}}\left( {1 - x} \right)\left[ {\Delta H_{{298}}^{0}\left( {{\text{A}}{{{\text{g}}}_{8}}{\text{SnS}}{{{\text{e}}}_{6}}} \right)} \right. - \\ - \,\,\left. {T\Delta S_{{298}}^{0}\left( {{\text{A}}{{{\text{g}}}_{8}}{\text{SnS}}{{{\text{e}}}_{6}}} \right)} \right] + \\ + \,\,x\left[ {\Delta H_{{298}}^{0}\left( {{\text{C}}{{{\text{u}}}_{2}}{\text{SnS}}{{{\text{e}}}_{3}}} \right) - T\Delta S_{{298}}^{0}\left( {{\text{C}}{{{\text{u}}}_{2}}{\text{SnS}}{{{\text{e}}}_{3}}} \right)} \right] + \\ + \,\,\left( {a + bT} \right){{x}^{m}}{{(1 - x)}^{n}} + \\ + \,\,RT\left[ {\left( {1 - x} \right)\ln {{f}_{1}}\left( x \right) + x\ln {{f}_{2}}\left( x \right)} \right], \\ \end{gathered} $
(2)
$\begin{gathered} \Delta G_{T}^{0}{\text{\;}} = {\text{\;}}\left( {1 - x} \right)\left[ {\Delta H_{{298}}^{0}\left( {{\text{A}}{{{\text{g}}}_{2}}{\text{Se}}} \right) - T\Delta S_{{298}}^{0}\left( {{\text{A}}{{{\text{g}}}_{2}}{\text{Se}}} \right)} \right] + \\ + \,\,x\left[ {\Delta H_{{298}}^{0}\left( {{\text{C}}{{{\text{u}}}_{2}}{\text{SnS}}{{{\text{e}}}_{3}}} \right) - T\Delta S_{{298}}^{0}\left( {{\text{C}}{{{\text{u}}}_{2}}{\text{SnS}}{{{\text{e}}}_{3}}} \right)} \right] + \\ + \,\,\left( {a + bT} \right){{x}^{m}}{{(1 - x)}^{n}} + \\ + \,\,RT\left[ {\left( {1 - x} \right)\ln {{f}_{1}}\left( x \right) + x\ln {{f}_{2}}\left( x \right)} \right].{\text{\;}} \\ \end{gathered} $

В уравнениях (1) и (2) х – мольная доля Cu2SnSe3 в твердых растворах (1 – x)Ag8SnSe6xCu2SnSe3 и (1 – x)Ag2Se–xCu2SnSe3; R = 8.314 Дж моль–1 K–1; $\Delta H_{{298}}^{0}$ и $\Delta S_{{298}}^{0}$ – стандартные энтальпии и энтропии образования соединений. Их значения взяты из работ [40, 41]; $\Delta H_{{298}}^{0}$(Ag8SnSe6) = –207.6 кДж моль–1, $\Delta H_{{298}}^{0}$(Cu2SnSe3 = –320.4 кДж моль–1, $\Delta S_{{298}}^{0}$(Ag8SnSe6) = –31.33 Дж моль–1 K–1, $\Delta S_{{298}}^{0}$(Cu2SnSe3) = 100.35 Дж моль–1 K–1; axm(1 – x)n представляет энтальпии смешения твердых растворов в рамках асимметричного варианта модели регулярных растворов. Для нахождения постоянных значений в этой формуле применяли многоцелевой генетический алгоритм [42]. Для осуществления процесса итерации использовали следующие условия в совокупности с экспериментальными данными ДТА:

х = 0–1; a > 0; b > 0; m > n > 1; 325 K < T < 780 K и 410 K < T < 910 K.

Последние слагаемые в уравнениях (1) и (2) представляют конфигурационную энтропию смешения ($\left( 2 \right)$ТS) твердых растворов c учетом немолекулярной природы соединений Ag8SnSe6, Cu2SnSe3 и Ag2Se. Функции f1(x) включают в качестве постоянных стехиометрические коэффициенты разноименных атомов в молекулах соединений [43].

В частности, уравнение (1) после выставления термодинамических величин и параметров модели регулярных растворов имеет следующий вид:

(3)
$\begin{gathered} \Delta G_{T}^{0}\left( {{\text{кДж/моль}}} \right) = x\left( { - 207.6 + 0.03133T} \right) + \\ + \,\,\left( {1 - x} \right)\left( { - 320.4 - 0.10035T} \right) + 8.314T/1000 \times \\ \times \,\,\left( {1 - x} \right)\left( {8\ln \left( {1 - x} \right) + 2x\ln \left( x \right)} \right) + 31{\kern 1pt} 000{{x}^{4}}{{\left( {1 - x} \right)}^{5}}. \\ \end{gathered} $

Зависимости свободной энергии смешения твердых растворов от состава для температур 325 и 780 K для твердых растворов (1 – x)Ag8SnSe6xCu2SnSe3 представлены на рис. 6, из которого следует, что в средних областях концентрации твердые растворы неустойчивы и распадаются на две фазы. Границы гомогенности определены по положению общей касательной на рис. 6 исходя из равенства химического потенциала компонента в гетерогенной смеси твердых растворов двух разных модификаций (рис. 1 и 2). Расчеты выполнены и визуалированы с помощью программы OriginLab2019 и www.matematikam.ru.

Рис. 6.

Зависимости свободной энергии образования твердых растворов от температуры и состава (уравнение (3)).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Впервые построены Т–х-фазовые диаграммы квазибинарных разрезов Ag2Se–Cu2SnSe3 и Ag8SnSe6–Cu2SnSe3 квазитройной системы Ag2Se–SnSe2–Cu2Sе. Установлено, что диаграммы их состояния относятся к эвтектическому типу с ограниченной растворимостью на основе компонентов. Определены температурно-концентрационные зависимости свободной энергии Гиббса сплавов, что позволило уточнить границы твердых растворов (1 – x)Ag8SnSe6xCu2SnSe3: 15 мол. % Ag8SnSe6 на основе Cu2SnSe3 и 12 мол. % Cu2SnSe3 на основе орторомбического Ag8SnSe6.

Построенные фазовые диаграммы использованы для выбора состава растворов-расплавов при выращивании монокристаллов α- (твердый раствор на основе Cu2SnSe3) и β-фаз (твердый раствор на основе Ag8SnSe6) заданного состава методом направленный кристаллизации.

Список литературы

  1. Иоффе А.Ф. Физика полупроводников. М.–Л.: Изд-во АН СССР, 1957.

  2. Абрикосов Н.Х., Банкина В.Ф., Порецкая Л.В. и др. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе. М.: Наука, 1975. 220 с.

  3. Физико-химические свойства полупроводниковых веществ / Под ред. Новоселовой Л.В., Лазарева В.Б. М.: Наука, 1979. 339 с.

  4. Балапаков М.Х., Якшибаев Р.А., Мухаммедьянов У.Х. // Физика твердого тела. 2003. Т. 45. № 4. С. 604.

  5. Бабанлы М.Б., Юсибов Ю.А., Абишев В.Т. Трехкомпонентные халькогениды на основе меди и серебра. Баку: Изд-во БГУ, 1993. 342 с.

  6. Shimato E., Okasaki N. // J. Phys. Condens. Mater. 1993. V. 5. № 21. P. 3405.

  7. Баккулова Н.Н. Кристаллическая структура, динамика решетки и ионный перенос в суперионных проводниках халькогенидов меди и серебра Автореф. дис. докт. физ-мат. наук. Уфа, 2005. 46 с.

  8. Tveryanovich Y.S., Razumtcev A.A., Fazletohinov T.R. et al. // Thin Solid Films. 2018. V. 666. P. 172. https://doi.org/10.1016/j.tsf./2018.09.036

  9. Qi Cao, Yi-Feng Cheng, Han Bi et al. // J. Mater. Chem. A. 2015. V. 3(40). P. 20091. https://doi.org/10.1039/C5TA049780

  10. Prathiba P.J., Mohanraj K.H., Siva Kumar G. // Trans. Nonferrous Met. Soc. 2015. V. 25. № 7. P. 2241.

  11. Okereke N.A., Ekounobi A.I. // J. Optoelectron Biomed Mater. 2011. № 3. P. 51.

  12. Yusibov Yu.A., Alverdiev I.Dzh., Mashadiyeva L.F. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2018. V. 63. № 12. P. 162. https://doi.org/10.1134/S0036023618120227

  13. Kreutzbruck M., Mocwitz B., Gruhl F. // J. Appe. Phys. Lett. 2005. V. 86. № 4. P. 813.

  14. Chougale U.M., Han S.H., Rath M.C. et al. // Mater. Phys. Mechanics. 2013. V. 17. № 1. P. 47.

  15. Olekseyuk I.D., Ostapyuk T.A., Yuhimuk T.V. // Науковий вiслик Волинського национального унiверситету iмеni Леci Украiнки. Рoздil I. Неорганична хiмiя. 2009. Т. 29. № 1. С. 35.

  16. Delgado G.E., Mora A.J., Marcano G. et al. // Mater. Res. Bull. 2003. V. 38. № 4. P. 1949. https://doi.org/10.1016/ j.materresbull.2003.09.017

  17. Gulay L.D., Olekseyuk I.D., Parasyuk O.V. // J. Alloys. Compd. 2002. V. 339. № 1. P. 113. https://doi.org/10.1016/S0925-8388(01)01970-3

  18. Rzaguliev V.A., Kerimli O.Sh., Mamedov Sh.G. // Proc. XXI Intern. Conf. St. Petersburg, 2019. P. 20.

  19. Рзагулиев В.А., Керимли О.Ш., Аждарова Д.С. и др. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2019. Т. 21. № 4. С. 544. https://doi.org/10/17308/komf.2019.21/2365

  20. Pакитин В.В. Физико-химический механизм синтеза и элементарные реакции с участием фотогенерированных носителей тока в кестеритах Cu–Zn–Sn–S(Se). Дис. … канд. хим. наук. М., 2016. 133 с.

  21. Zmiy O.F., Gulay L.D., Klimovich O.S. // Chem. Met. Alloys. 2008. № 1. P. 115. www.Chemical journal org.

  22. Klymovch O.S. // Chem. Met. Alloys. 2008. № 1. P. 288.

  23. Yu J., Yun H. // Acta Crystallogr. E. 2011. V. 67. № 1. P. 145.

  24. Liu H. // Nature Materials. 2012. V. 11. № 2. P. 422.

  25. Constantinesch L.W. // Tin Solid Films. 1983. V. 28. № 1. P. 73.

  26. Асадов Ю.Г., Алиев Ю.И., Бабаев А.Г. // Физика элементарных частиц и атомного ядра. 2015. Т. 46. № 3. С. 812.

  27. Sharma B.B., Ayyar R., Shing H. // Phys. Status Solidi A. 1977. V. 40. № 3. P. 691.

  28. Marcano G., Chalbaud L.M., Rincon C. et al. // Mater. Lett. 2002. V. 53. № 1. P. 151.

  29. Avellaneda D., Nair M.T., Nair P.K. // J. Thermochem. Soc. 2010. V. 158. № 6. P. 346.

  30. Gurieva G., Levchenko S., Schorr S. et al. // Thin Solid Films. 2013. V. 535. № 2. P. 384.

  31. Kim K.M., Tampo H., Shibata H. // Thin Solid Films. 2013. V. 536. № 1. P. 11.

  32. Алферов Ж.И. // Успехи химии. 2013. Т. 82. № 7. С. 587.

  33. Мейтин М. // Электроника: Наука, технология. Бизнес. 2000. № 6. С. 40.

  34. Алферов Ж.И., Андреев М., Румянцев В.Д. // Физика и техника полупроводников . 2004. Т. 38. № 8. С. 937.

  35. Юм Розери. Введение в физическое металловедение. М.: Металлургия, 1965. 275 с.

  36. Gurbanov G.R., Mamedov Sh.G., Adygezalova M.B. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2017. V. 62. № 12. P. 1638. https://doi.org/10.1134/S0036023617120099

  37. Mammadov Sh.H., Mammadov A.N., Kurbanova R.C. // Russ. J. Inorg. Chem. 2020. V. 65. № 2. P. 217. https://doi.org/10.1134/S003602362001012X

  38. Mamedov A.N., Tagiev E.R., Babanly M.B. // Inorg. Mater. 2016. V. 52. № 6. P. 543. https://doi.org/10.1134/S002016851606008X

  39. Asadov S.M., Mustafaeva S.N., Mamedov A.N. // J. Therm. Anal. Calorim. 2018. V. 133. № 2. P. 1135. https://doi.org/10.1007/s10973-018-6967-7

  40. Бабанлы М.Б., Юсибов Ю.А. Электрохимические методы в термодинамике неорганических систем. Баку: ЭЛМ, 2011. 306 с.

  41. Moroz M.V., Prokhorenko M.V., Demchenko P.Yu. et al. // J. Chem. Thermodyn. 2017. V. 106. P. 228.

  42. Mammadov A.N., Alverdiev I.D., Aliev Z.S. et al. //Adv. Intell. Syst. Comput. 2020. V. 1095. P. 8. https://doi.org/10.1007/978-3-030-35249-3_118

  43. Мамедов A.H. Термодинамика систем с немолекулярными соединениями: расчет и аппроксимация термодинамических функций и фазовых диаграмм. LAMBERT. Academic Publ., 2015.

Дополнительные материалы отсутствуют.