Журнал неорганической химии, 2019, T. 64, № 8, стр. 789-810

Химия 11-вершинных полиэдрических гидридов бора (обзор)

И. Б. Сиваев *

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
119991 Москва, ул. Вавилова, 28, Россия

* E-mail: sivaev@ineos.ac.ru

Поступила в редакцию 09.01.2019
После доработки 23.01.2019
Принята к публикации 15.02.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Рассмотрено современное состояние химии 11-вершинных полиэдрических гидридов бора, включая их синтез и взаимопревращения, реакции замещения концевых атомов водорода и реакции внедрения с закрытием икосаэдрического остова.

Ключевые слова: гидриды бора, синтез, производные

ВВЕДЕНИЕ

Полиэдрические гидриды бора уже более 50 лет привлекают внимание исследователей благодаря как разнообразию структурных типов и необычному характеру связывания в них, что привело к созданию концепции трехмерной ароматичности [12], так и различным перспективным областям их применения [3]. Последние включают использование солей и производных полиэдрических гидридов бора в качестве компонентов ракетного топлива и различных пиротехнических смесей [48], потенциальных источников водорода [9, 10], твердотельных электролитов [1116], структурных элементов жидких кристаллов [1719], использование слабокоординирующихся анионов в катализе и для стабилизации высокореакционных комплексов и органических интермедиатов [2023], использование в медицине, в том числе в бор-нейтронозахватной терапии рака [2427] и как носителей радиоактивной метки в радионуклидной диагностике [2832].

Семейство 11-вершинных гидридов бора занимает уникальное место в ряду полиэдрических гидридов бора. Несмотря на то, что они впервые синтезированы еще в 1960-х гг. [33, 34] и достаточно доступны, их химия изучена гораздо в меньшей степени [35], чем химия их соседей – клозо-декаборатного [36, 37] и клозо-додекаборатного анионов [38]. Во многом это связано со строением клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2–, который представляет собой октадекаэдр, одну из вершин которого занимает атом бора с КЧ = 6 (по бору). Это приводит к ослаблению части связей бор–бор с его участием, и анион [B11H11]2– часто рассматривается как квази-клозо-полиэдрический [39, 40]. Как результат, клозо-ундекаборатный анион легко раскрывается до нидо-ундекаборатного, который может существовать в виде нескольких протонированных форм, из которых наиболее устойчивой является тетрадекагидро-нидо-ундекаборат-анион [B11H14] (рис. 1 ). Все это осложняет, а часто приводит и к непредсказуемости их химического поведения. Данный обзор представляет собой попытку обобщения известных к настоящему моменту данных по химии 11-вершинных гидридов бора.

Синтез и свойства 11-вершинных гидридов бора

Синтез тетрадекагидро-нидо-ундекаборатного аниона из декаборана(14), производство которого было налажено в США и СССР в 60-х гг. прошлого века, был описан еще в 1962 г. Реакция декаборана(14) B10H14 с тетрагидроборатами щелочных металлов (LiBH4 или NaBH4) в кипящих эфирных растворителях (1,2-диметоксиэтан, 1,4-диоксан) приводит к образованию соответствующих солей аниона [B11H14] с выходом ∼75% [33]. Позже этот же подход был применен для синтеза неодимовой соли Nd[B11H14]3 · 4(diglyme), которая была получена с выходом 70% по реакции декаборана(14) с Nd[BH4]3 · THF в диглиме при 85–90°C [41].

Тетрадекагидро-нидо-ундекаборатный анион [B11H14] также может быть получен с высоким выходом взаимодействием декаборана(14) с комплексом хлорборана ClH2B · SMe2 в тетрагидрофуране в присутствии 2 экв NaH или реакцией Na[B10H13] с ClH2B · SMe2 в эфире в присутствии 1,8-бис(диметиламино)нафталина (“протонной губки”) [42]. Реакция NaBH4 c дибораном B2H6 в 1,4-диоксане при 80°C приводит к образованию натриевой соли аниона [B11H14], выделенной в виде сольвата Na[B11H14] · 2.5O(CH2CH2)2O [43]. Калиевая соль K[B11H14] образуется при взаимодействии K[B9H14] c B2H6 или B5H9 в кипящем 1,2-диметоксиэтане [44].

Реакция пентаборана(9) B5H9 с гидридом натрия или калия или t-BuLi в кипящем 1,2-диметоксиэтане приводит к образованию соответствующих солей аниона [B11H14] с выходом до 85% [44]. Полученные соли щелочных металлов могут быть легко переведены в малорастворимые и нерастворимые в воде соли K[B11H14], (Me4N)[B11H14], (Et3NH)[B11H14], (Ph4P)[B11H14] и (PPN)[B11H14].

Депротонирование B5H9 MeLi в диэтиловом эфире при –78°C с последующим добавлением Cp2ZrCl2 приводит к образованию неустойчивого комплекса [2,3-μ-(Cp2ClZr)B5H8], попытка хроматографической очистки которого дает с низким выходом катионный цирконаборан с анионом [B11H14] в качестве противоиона [(Cp2Zr)2B5H8]+[B11H14]. Аналогичная реакция с Cp2HfCl2 приводит к гафнаборану [(Cp2Hf)2B5H8]+[B11H14] [45].

В отсутствие промышленного производства декаборана(14) и пентаборана(9) удобным способом получения аниона [B11H14] является реакция тетрагидробората натрия NaBH4 с эфиратом трехфтористого бора F3B · OEt2 в диглиме при 105°C [46, 47]. Выход целевого продукта в виде тетраэтиламмониевой соли составляет 63%. Реакция протекает через образование аниона [B3H8], поэтому использование в качестве исходного соединения (Et4N)[B3H8] приводит к аналогичному результату [46]. Вместо F3B · OEt2 в реакции с NaBH4 можно использовать также другие кислоты Льюиса (BCl3, SiCl4 и алкилгалогениды) [47]. Использованию в качестве исходного соединения тетрагидробората калия KBH4 препятствует его низкая растворимость в диглиме, а в случае тетрагидробората лития LiBH4 выделение целевого продукта осложняется сольватацией катиона Li+ [47].

Строение аниона [B11H14] установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА) его солей: (Et3NBn)[B11H14] [48], (Me3PH)[B11H14] [49], (Ph3PH)[B11H14] [50] и [(Cp2Zr)2B5H8][B11H14] [45]. Борный остов аниона представляет собой икосаэдр с одной отсутствующей вершиной, каждый атом бора которого связан с одним экзо-атомом водорода; два из трех оставшихся атомов водорода занимают положение мостиков, связывающих атомы бора открытой пентагональной грани, в то время как третий атом занимает эндо-положение над открытой гранью (рис. 2). Расстояния B–B в открытой грани аниона составляют 1.856–1.919 Å, в то время как длины остальных связей B–B лежат в интервале 1.741–1.784 Å.

Рис. 1.

Структура и порядок нумерации атомов в анионах клозо-[B11H11]2– и нидо-[B11H14].

Рис. 2.

Кристаллическая структура тетрадекагидро-нидо-ундекаборатного аниона [B11H14] [50].

Спектр ЯМР 11B{1H} (Me3NH)[B11H14] в тетрагидрофуране-d8 содержит три сигнала при –14.1, –15.8 и –16.7 м. д. с соотношением интегральных интенсивностей 1 : 5 : 5, а спектр ЯМР 1H{11B} – сигналы экзо-атомов водорода при 1.93, 1.72 и 1.28 м. д. (1 : 5 : 5), а также сигнал трех “дополнительных” спектрально-эквивалентных атомов водорода, связанных с открытой пентагональной гранью при –3.68 м. д., что свидетельствует о быстрой миграции последних в растворе [51].

Натриевая соль Na[B11H14] претерпевает обратимый фазовый переход из ромбической (Pnma) фазы в кубическую (I$\overline {43} $d) при 353–361 K (нагревание) и 326 K (охлаждение) [52]. Ионная проводимость Na[B11H14] при 40°С составляет 45 мСм см–1, что меньше, чем в Na[1-CB9H10] (σ = 100 мСм см–1) и Na[CB11H12] (σ = 62 мСм см–1), но существенно выше, чем в Na2[B10H10] (σ = 7.0 мСм см–1) [52].

Протонирование аниона [B11H14] безводным HCl при –78°С приводит к образованию B11H15, неустойчивого выше 0°C и разлагающегося с выделением водорода. B11H15 легко депротонируется Me3P и Me2O с регенерацией аниона [B11H14] [49].

Депротонирование [B11H14] в щелочном водном растворе [42, 53] или NaH в тетрагидрофуране [54, 55] приводит к образованию аниона [B11H13]2–, структура которого установлена методом РСА – Cs(Me4N)[B11H13] (рис. 3) [56].

Рис. 3.

Кристаллическая структура тридекагидро-нидо-ундекаборатного аниона [B11H13]2– – вид сбоку (а) и сверху (б) [56].

Депротонирование аниона [B11H14] двумя эквивалентами t-BuLi в тетрагидрофуране или тетрагидропиране приводит к образованию аниона [B11H12]3–. Обработка последнего раствором H[BF4] в диэтиловом эфире способствует регенерации [B11H14] [57].

Твердотельный пиролиз Cs2[B11H13] [34, 53] или Na2[B11H13] [55] при 270°C протекает с выделением водорода и приводит к образованию цезиевой соли клозо-ундекаборатного аниона Cs2[B11H11]. В более мягких условиях пиролиз суспензии [Li(THP)x]3[B11H12] в тетрагидропиране при 80°C сопровождается выделением LiH и образованием клозо-ундекабората [Li(THP)3]2[B11H11] [57].

Клозо-ундекаборат лития [Li(THP)3]2[B11H11] образуется также при взаимодействии [B11H13SMe2] с t-BuLi или n-BuLi в тетрагидропиране [58]. Аналогичным образом получается клозо-ундекаборат калия K2[B11H11] с выходом, близким к количественному, при обработке [B11H13SMe2] триэтилгидроборатом калия K[HBEt3] в тетрагидрофуране [58]. Соль (K(18-краун-6))2[B11H11] получена взаимодействием K2[B11H11] с 18-краун-6 в хлористом метилене, а соли (PhNMe3)2[B11H11], (BnNEt3)2[B11H11], (Ph3PMe)2[B11H11], (Ph4As)2[B11H11] и (PPN)2[B11H11] – осаждением соответствующими хлоридами из Na2[B11H11] или K2[B11H11] в водном растворе [34, 58].

Недавно был предложен удобный способ получения клозо-ундекаборатного аниона окислением аниона [B11H13]2– оксидом свинца(IV) PbO2 в водном щелочном растворе [59].

Строение [Li(THP)3]2[B11H11] и (BnNEt3)2[B11H11] было установлено методом РСА. Структура клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2– представляет собой октадекаэдр, содержащий пять различных типов атомов бора, в том числе уникальный гексакоординированный атом B(1) и тетракоординированные атомы B(2) и B(3) (рис. 4). Следует отметить, что длины связей B(1)–B(2,3) (1.744–1.747 Å) типичны для борных полиэдров, в то время как связи B(1)–B(4,5,6,7) значительно длиннее (1.988–2.026 Å), это обусловливает легкость их разрыва с последующей перегруппировкой полиэдра. В структуре [Li(THP)3]2[B11H11] катионы [Li(THP)3]+ координированы гранями полиэдра B(2)–B(5) и B(3)–B(6) [58].

Рис. 4.

Кристаллическая структура клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2– [58].

Анион [B11H11]2–структурно нежесткий и в растворе претерпевает быструю полиэдрическую перегруппировку, что находит отражение в спектре ЯМР 11B, содержащем только один сигнал в области –17 м. д. [58].

В щелочном водном растворе анион [B11H14] медленно окисляется до 1-окса-нидо-додекабората [B11H12O] [60, 61], который также может быть получен мягким окислением клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2– хлоридом железа(III) FeCl3 · · 6H2O в ацетонитриле [62] или окислением депротонированной формы [B11H12]3– кислородом воздуха [57], а также окислением клозо-додекаборатного аниона [B12H12]2– пероксодисульфатом калия K2S2O8 в кислом водном растворе в присутствии AgNO3 [62]. Согласно данным РСА, атом кислорода в анионе [B11H12O] занимает эндо-положение над открытой пентагональной гранью и связан с тремя ее атомами бора, а два оставшихся атома бора соединены водородным мостиком (рис. 5) [62].

Рис. 5.

Кристаллическая структура аниона [B11H12O] [62].

Ионная проводимость Na[B11H12O] в диапазоне 0–150°C очень низкая (σ < 10–5 См см–1), что намного меньше, чем в Na[B11H14] [61].

Окисление аниона [B11H14] перманганатом калия KMnO4 или бихроматом натрия в водном растворе приводит к образованию B10H14 с выходом ∼50% [47], что открывает удобный путь к получению декаборана(14) в лабораторных условиях. При использовании в качестве окислителя перекиси водорода параллельно с декабораном(14) образуется макрополиэдрический анион [B22H22]2– [47], выход которого может быть увеличен до 60% [63].

Мягкое окисление аниона [B11H11] хлоридом железа(III) FeCl3 · 6H2O в ацетонитриле при 0°C приводит к окислительной сшивке двух полиэдров с образованием аниона [B22H22]2– [58].

Производные со связью бор–галоген

Реакция клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2– с HgBr2 в хлористом метилене приводит с умеренным выходом к бромопроизводному тетрагидроундекаборатного аниона [7-B11H13Br] наряду с небольшим количеством продукта окисления [B22H22]2– (схема 1 ). Структура (Et3NBn)[7-B11H13Br] установлена методом РСА (рис. 6) [48].

Схема 1 .

Рис. 6.

Кристаллическая структура [7-B11H13Br] [48].

Галогенирование аниона [B11H11]2– было предметом неоднократных исследований [34, 6466]. Хлорирование клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2– газообразным хлором в водном растворе при комнатной температуре приводит к полиэдрическому сжатию полиэдра с образованием перхлорированного клозо-декаборатного аниона [B10Cl10]2– в качестве основного продукта [66], в то время как реакция с N-хлорсукцинимидом в воде приводит к образованию 7-гидроксипроизводного нидо-тетрадекаундекаборатного аниона [7-B11H13OH] [66]. При хлорировании аниона [B11H11]2– N-хлорсукцинимидом в хлористом метилене состав продуктов реакции зависит от соотношения реагентов и времени реакции [65, 66]. При этом получить чистый перхлорированный клозо-ундекаборат не удается даже при использовании 20 экв N-хлорсукцинимида – через 2 ч при комнатной температуре фиксируется смесь из 61% [B11Cl11]2–, 12% [B11HCl10]2– и 27% [B10Cl10]2–, а через 24 ч единственным продуктом реакции является перхлорированый клозо-декаборатный анион [B10Cl10]2–. Попытка хлорировать [B11HCl10]2– с использованием 2 экв трет-бутилгипохлорита t-BuOCl в ацетонитриле привела к смеси, содержащей 67% [B11Cl11]2– и 33% [B10Cl10]2–, а при использовании 4 экв t-BuOCl единственным продуктом реакции был анион [B10Cl10]2– [66]. Методом РСА определено строение (Bu4N)2[2,3,4,5,6,8,9,10-B11H3Cl8]0.5[2,3,4,5,6,7,8,9,10-B11H2Cl9]0.5 · Me2CO (рис. 7) [66].

Рис. 7.

Кристаллическая структура [2,3,4,5,6,8,9,10-B11H3Cl8]2– (а) и [2,3,4,5,6,7,8,9,10-B11H2Cl9]2– (б) [66].

Попытка получить пербромпроизводное клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2– его обработкой бромом в водном растворе при 0°С привела к сжатию полиэдра с образованием смеси бромпроизводных клозо-декаборатного аниона [B10Br10]2– и [B10Br9OH]2– [64, 66]. В то же время реакция материнского клозо-ундекаборат-аниона с бромом или иодом в хлористом метилене приводит к соответствующим пербром-[B11Br11]2– и периодпроизводным [B11I11]2– [65, 66]. Строение (Et3NBn)2[B11Br11] и (Et3NBn)2[B11I11] определено методом РСА (рис. 8) [65].

Рис. 8.

Кристаллическая структура анионов [B11Br11]2– (а) и [B11I11]2– (б) [65].

Производные со связью бор–кислород

Реакция клозо-ундекаборатного аниона [B11H11]2– с соляной кислотой приводит к раскрытию полиэдра с образованием гидроксипроизводного нидо-тетрагидроундекаборатного аниона [7-B11H13OH] [67], а реакция [B11H11]2– с трифторуксусной кислотой в чистом хлористом метилене или смеси хлористого этилена и этанола приводит к трифторацетокси- и этоксипроизводным [7-B11H13OC(O)CF3] [58] и [7-B11H13OEt] [67] соответственно (схема 2 ). Строение (PPN)[7-B11H13OEt] · 0.5CH2Cl2 установлено методом РСА (рис. 9) [67]. Предполагается что все эти реакции протекают через образование протонированной формы [B11H12] с последующей нуклеофильной атакой [67].

Схема 2 .

Рис. 9.

Кристаллическая структура [7-B11H13OEt] [67].

Сообщалось также о взаимодействии Na[B11H14] с тетрагидрофураном и 1,4-диоксаном в кислой среде, однако продукты этих реакций не были надежно охарактеризованы [68].

Производные со связью бор–сера

Аналогично диметилсульфониевому производному 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатного аниона [10-Me2S-7,8-C2B9H11] [69] диметилсульфониевое производное [7-B11H13SMe2] образуется с хорошим выходом при взаимодействии аниона [B11H14] с диметилсульфидом в присутствии HCl или H2SO4 [68, 70]. Нагревание [7-B11H13SMe2] при 110°C приводит к их изомеризации в [1-B11H13SMe2] и [2-B11H13SMe2] (схема 3 ). Строение 2- и 7-изомеров установлено методом РСА (рис. 10) [70].

Схема 3 .

Рис. 10.

Кристаллические структуры [7-B11H13SMe2] [70] (а), [2-B11H13SMe2] [70] (б) и [7-B11H12SMe2] [71] (в).

7-Диметилсульфониевое производное легко депротонируется эквимольным количеством t-BuNH2 в толуоле, n-BuLi в гексане, NaH или K[HBEt3] в тетрагидрофуране или пиридина в толуоле с образованием соответствующих солей аниона [7-B11H12SMe2] [71, 72]. Строение солей (Et4N)[7-B11H12SMe2] [71] и (HPy)[7-B11H12SMe2] [72] было установлено методом РСА (рис. 10).

4-Диметилсульфониевое производное клозо-ундекаборатного аниона [4-B11H10SMe2] получено взаимодействием материнского аниона [B11H11]2– с диметилсульфоксидом в уксусном ангидриде (схема 4 ) [73]. Строение (Et4N)[4-B11H10SMe2] установлено методом РСА (рис. 11) [74].

Схема 4 .

Рис. 11.

Кристаллическая структура [4-B11H10SMe2] [74].

Производные со связью бор–селен

Реакция Na[B11H14] с полиселенидом аммония в водном растворе при комнатной температуре неожиданно привела к образованию производного с селеновым мостиком [μ-4,6-Se3-B11H9]2–, выделенного в виде тетраэтиламониевой соли, строение которой установлено методом РСА (рис. 12) [75].

Рис. 12.

Структура аниона [μ-4,6-Se3-B11H9]2– [75].

Производные со связью бор–азот

Взаимодействие 7-диметилсульфониевого производного тетрадекагидро-нидо-ундекаборатного аниона [7-B11H13SMe2] с эквимольным количеством амина (неопентиламин, циклогексиламин, анилин, пара-толуидин, пиридин, хинолин) в кипящем бензоле приводит к замещению диметилсульфидной группы аминами с образованием соответствующих производных [7-B11H13L] (схема 5 ), которые могут быть депротонированы n-BuLi или t-BuLi с образованием анионов [7-B11H12L]. Реакция [7-B11H13SMe2] с 2 экв неопентиламина непосредственно приводит к образованию соли (Me3CCH2NH3)[7-B11H12NH2CH2CMe3] [72].

Схема 5 .

Пиридиниевое производное [7-B11H13Py] образуется также при взаимодействии пиридина с протонированной формой клозо-ундекаборатного аниона [B11H12] (схема 6 ) [67]:

Схема 6 .

Структура 7-пиридиниевого производного установлена методом РСА (рис. 13) [67].

Рис. 13.

Кристаллическая молекулярная структура [7-B11H13Py] [67].

Подобно диметилсульфониевому производному нагревание [7-B11H13NH2CH2CMe3] и [7-B11H13Py] при 170°C приводит к их изомеризации в соответствующие 1- и 2-изомеры [72].

Нагревание раствора (PPN)[7-B11H12SMe2] в ацетонитриле при 60°C приводит к образованию нитрилиевого производного (PPN)[7-B11H12N≡CMe] с хорошим выходом (схема 7 ) [72].

Схема 7 .

Производные со связью бор–фосфор

Взаимодействие [7-B11H13SMe2] с PPh3 или PPh2Me в кипящем бензоле приводит к замещению диметилсульфидной группы с образованием соответствующих фосфониевых производных [7-B11H13L] (L = PPh3, PPh2Me) (схема 8 ). Реакция (PPN)[7-B11H12SMe2] с трифенилфосфином в хлористом метилене приводит к образованию (PPN)[7-B11H12PPh3] с высоким выходом [72].

Схема 8.

В ходе реакции клозо-ундекабората (Et3NBn)2[B11H11] с трифторуксусной кислотой в хлористом метилене с последующим добавлением бис(дифенилфосфино)метана образуется с высоким выходом фосфониевое производное [7-B11H13PPh2CH2PPh2] (схема 9). Кристаллизацией последнего из смеси CH2Cl2–Et2O был получен соответствующий фосфиноксид [7-B11H13PPh2CH2P(O)Ph2], строение которого было установлено методом РСА (рис. 14) [48].

Схема 9.

Рис. 14.

Кристаллическая молекулярная структура [7-B11H13PPh2CH2P(O)Ph2] [48].

Производные со связью бор–углерод

Алкильные производные тетрадекагидро-нидо-ундекаборатного аниона [B11H14] образуются при взаимодействии соответствующих производных декаборана(14) с комплексом хлорборана ClH2B · SMe2 в тетрагидрофуране в присутствии гидрида натрия (схема 10 ). Структура (Ph3PMe)[7-B11H13CMe2CHMe2] установлена методом РСА (рис. 15) [42].

Схема 10 .

Рис. 15.

Кристаллическая структура [7-B11H13CMe2CHMe2] [42].

Реакция клозо-ундекабората K2[B11H11] с избытком KCN в воде при 110–140°С приводит к раскрытию борного остова с образованием цианопроизводного [7-B11H12CN]2–, выделенного осаждением из водного раствора в виде цезиевой и тетрафенилфосфониевой солей. Анион [7-B11H12CN]2– легко протонируется соляной кислотой в водном растворе до [7-B11H13CN], выделенного осаждением в виде тетраэтиламмониевой соли, а его окисление с помощью PbO2 приводит цианопроизводному клозо-ундекабората [2-B11H10CN]2–, выделенному в виде цезиевой, тетраэтиламониевой и 1-метил-3-этилимидазолиевых солей. Предполагается, что окисление протекает через промежуточное образование клозо-плюмбаборана [2-NC-1-PbB11H10]2–, который был идентифицирован с помощью РСА (см. ниже). Взаимодействие полученного клозо-ундекабората [2-B11H10CN]2– с KCN при 110°С приводит к дицианопроизводному нидо-ундекабората [7,9-B11H11(CN)2]2–, выделенному в виде цезиевой и тетраэтиламмониевой солей. Анион [7,9-B11H11(CN)2]2– легко протонируется соляной кислотой с образованием [7,9-B11H12(CN)2]. Окисление нидо-ундекабората [7,9-B11H11(CN)2]2– с помощью PbO2, в свою очередь, приводит к дицианопроизводному клозо-ундекабората в виде смеси двух изомеров – [2,3-B11H9(CN)2]2– и [2,6-B11H9(CN)2]2–, первый из которых является термодинамически более устойчивым (схема 11). Строение (EMIm)2[7-B11H12CN], (Et4N)2[7,9-B11H10(CN)2], (Ph4P)2[2-B11H10CN] ⋅ CH2Cl2 и (Et4N)2[B11H9(CN)2] установлено методом РСА (рис. 16) [76].

Рис. 16.

Кристаллические структуры анионов нидо-[7-B11H12CN]2– (а), нидо-[7,9-B11H10(CN)2]2– (б), клозо-[2-B11H10CN]2– (в), клозо-[2,3-B11H9(CN)2]2– (г) и клозо-[2,6-B11H9(CN)2]2– (д) [76].

Схема 11 .

Цианоапроизводное фторированного клозо-ундекабората [2-B11F10CN]2– получено необычной реакцией полиэдрического сжатия при обработке 1-аминопроизводного ундекафтор-карба-клозо-додекаборатного аниона [1-H2N-1-CB11F11] 2 экв диизопропиламида лития в тетрагидрофуране (схема 12). Аналогичная реакция протекает и при взаимодействии [1-H2N-1-CB11F11] с алкиллитиевыми реагентами, однако избыток алкиллития приводит к продуктам частичного замещения атомов фтора алкильными группами. Так, в случае MeLi происходит замещение до семи атомов фтора с образованием клозо-[B11F3Me7CN], идентифицированного методом масс-спектрометрии. Строение K2[2-B11F10CN] установлено методом РСА (рис. 17) [77].

Рис. 17.

Кристаллическая структура аниона [2-B11F10CN]2– [77].

Схема 12 .

Следует отметить, что подобно материнскому клозо-ундекаборатному аниону [B11H11]2– его замещенные производные обладают структурной нежесткостью, поэтому установить их строение можно только с помощью РСА.

Внедрение атомов непереходных элементов

Подобно 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатному аниону [7,8-C2B9H12] анион [B11H14] вступает в реакции внедрения атомов металлов и неметаллов с закрытием икосаэдрического остова. Простейшим примером такой реакции является достройка до клозо-додекаборатного аниона [B12H12]2–. Так, взаимодействие (Me3NH)[B11H14] с триэтиламинбораном при 150°C или Na[B11H14] ⋅ 2.5O(CH2CH2)2O с NaBH4 в кипящем диглиме приводит с хорошим выходом к образованию клозо-додекаборатного аниона, выделенного в виде триэтиламмониевой соли (Et3NH)2[B12H12] (схема 13 ) [43].

Схема 13.

Клозо-додекаборатный анион также может быть получен непосредственно реакцией полиэдрического расширения при нагревании суспензии (Et3NBn)2[B11H11] в триэтиламинборане Et3N · BH3 при 130°C [58].

Внедрение атома углерода в тетрадекагидро-нидо-ундекаборат анион [B11H14] широко используется для синтеза карба-клозо-додекаборат аниона [CB11H12] и его производных [7879]. Так, реакция (Me3NH)[B11H14] с хлороформом в щелочном водном растворе приводит к образованию карба-клозо-додекаборатного аниона [CB11H12] [80], а депротонирование (Me3NH)[B11H14] с помощью NaH в тетрагидрофуране с последующим добавлением бензальхлорида или его производных – к образованию соответствующих 1-арилпроизводных [1-Ar-1-CB11H11] [81] (схема 14 ).

Схема 14 .

Аналогичным образом получены гетеробораны с атомами V группы (схема 15 ). Депротонирование (Me3NH)[B11H14] с n-BuLi в тетрагидрофуране с последующим удалением триметиламина и реакцией с PCl3 приводит к образованию с низким выходом фосфа-клозо-додекабората [PB11H11], выделенного в виде триметиламмониевой соли, а аналогичная реакция без удаления триметиламина – к 1-триметиламин-1-фосфа-клозо-додекаборану [1-Me-1-PB11H11] [82]. Аналогичным образом депротонирование Na[B11H14] с NaH в тетрагидрофуране и последующая реакция с MePCl2 приводят к 1-метил-1-фосфа-клозо-додекаборану [1-Me-1-PB11H11] [54]. При взаимодействии (Et3NH)[B11H14] с As2O3 в щелочном водном растворе с умеренным выходом образуется арса-клозо-додекаборат [AsB11H11], выделенный в виде триэтиламмониевой соли [55, 83]. В результате реакции (Et3NH)[B11H14] с триэтиламином в тетрагидрофуране с последующим добавлением SbCl3 с низким выходом образуется стиба-клозо-додекаборат [SbB11H11], выделенный в виде тетраметиламмониевой соли [84]. Депротонирование (Me3NH)[B11H14] н-бутиллитием в тетрагидрофуране с последующим добавлением BiCl3 приводит с умеренным выходом к висма-клозо-додекаборату [BiB11H11], выделенному в виде тетраметиламмониевой соли [55, 85].

Схема 15 .

Селена- и теллура-клозо-додекабораны [SeB11H11] и [TeB11H11] получены с низким выходом реакцией Na[B11H14] с NaHSeO3 и TeO2 соответственно в смеси вода–гептан (схема 16) [86].

Схема 16 .

Ряд икосаэдрических металлоборанов был получен реакциями внедрения в нидо-ундекаборатный анион атомов непереходных металлов. Так, реакция Na2[B11H13] с AlMe3 в кипящем 1,2-диметоксиэтане приводит с высоким выходом к 1-метил-1-алюма-клозо-додекаборат-аниону [1-Me-1-AlB11H11]2– (схема 17 ), структура трифениларсониевой соли которого была установлена методом РСА (рис. 18) [87].

Рис. 18.

Кристаллическая структура аниона [1-Me-1-AlB11H11]2– [87].

Схема 17 .

Депротонированием (Me3NH)[B11H14] н-булиллитием в тетрагидрофуране с последующей реакцией с GeCl2 или SnCl2 с высоким выходом были получены герма- и станна-клозо-додекаборат-анионы [GeB11H11]2– и [SnB11H11]2– (схема 18 ) [88]. Химия станна-клозо-додекаборатного аниона [89] (рис. 19) подробно изучена в [90]; оказалось, что он является хорошим лигандом для образования различных комплексов со связью олово–металл [9198]. Герма-клозо-додекаборатный анион также может выступать в качестве лиганда, образуя комплексы со связью германий–металл [99101].

Схема 18 .

Рис. 19.

Фрагмент структуры [Li(THF)3]2[SnB11H11] (атомы углерода тетрагидрофурановых лигандов опущены для ясности [89].

Взаимодействие (Me3NH)[B11H14] с PbCl2 в щелочном водном растворе приводит с хорошим выходом к плюмба-клозо-додекаборат-аниону [PbB11H11]2–, выделенному в виде тетраметиламмониевой соли (схема 19 ) [88].

Внедрение атомов переходных металлов

Металлобораны переходных металлов на основе ундекаборатного аниона изучены в гораздо меньшей степени, чем другие гетеробораны и аналогичные металлокарбораны [102]. В реакции (Me3NH)[B11H14] с NiCl2 · 6H2O в 2.5 M водном растворе NaOH с высоким выходом образуется диамагнитный желтый сэндвичевый комплекс никеля(IV) [1,1'-Ni(B11H11)2]4–, выделенный в виде цезиевой и трифенилметилфосфониевой солей (схема 19 ) [103].

Схема 19 .

Восстановление Na2[B11H13] амальгамой натрия в ацетонитриле с последующим добавлением Cp2Ni и осаждением Me4NCl приводит к желтому комплексу никеля(IV) [Me4N]+[1-Cp-1-NiB11H11]. Аналогичный продукт – [Bu4N]+[1-Cp-1-NiB11H11] – образуется при взаимодействии клозо-ундекабората (Bu4N)2[B11H11] с [CpNi(CO)]2 в кипящем тетрагидрофуране (схема 20 ) [104].

Схема 20 .

Нагревание (Et3NH)[B11H14] и [(Ph3P)2NiCl2] в изопропаноле в автоклаве при 170°C в течение 96 ч приводит к внедрению атома никеля и замещению всех атомов водорода в ближайшем к атому металла поясе борного остова изопропокси-группами с образованием комплексов никеля(IV) H2[1,1-Cl2-2,3,4,5,6-(OiPr)5NiB11H6] [105] и [1,1-(OH2)2-2,3,4,5,6-(OiPr)5NiB11H6] [106], которые были разделены колоночной хроматографией и идентифицированы с помощью РСА (рис. 20).

Рис. 20.

Кристаллическая структура никелаборанов [1,1-Cl2-2,3,4,5,6-(OiPr)5NiB11H6]2– [105] (а) и [1,1-(OH2)2-2,3,4,5,6-(OiPr)5NiB11H6] [106] (б).

Взаимодействие (Me3NH)[B11H14] с соединениями меди(I) (Cu2O или CuCl) или меди(II) (CuO или CuCl2) в водном щелочном растворе приводит к образованию диамагнитного оранжевого сэндвичевого комплекса меди(V) [1,1'-Cu(B11H11)2]3–, выделенного с умеренным выходом в виде тетраметиламмониевой и тетрабутиламмониевой солей (схема 21 ) [103]. Строение (Bu4N)3[1,1'-Cu(B11H11)2] было установлено методом РСА (рис. 21).

Схема 21.

Рис. 21.

Кристаллическая структура купраборана [3,3'-Ni(B11H11)2]3– [103].

Обработка (Me3NH)[B11H14] 4 экв MeLi в тетрагидрофуране при 0°С с последующим добавлением [(PhMe2P)2PdBr2] в THF–CH2Cl2 приводит к нейтральному рыжему комплексу палладия(III) [1,4-Br2-1,2,5-(PhMe2P)-1-PdB11H8] (схема 22 ), строение которого установлено методом РСА (рис. 22) [107].

Схема 22 .

Рис. 22.

Кристаллическая структура [1,4-Br2-1,2,5-(PhMe2P)-клозо-1-PdB11H8] [107].

Реакция [Li(THF)x]3[B11H12], полученного обработкой [Me3NH][B11H14] двумя эквивалентами t-BuLi в тетрагидрофуране, с [(Ph3P)3RhCl] в тетрагидрофуране приводит к соответствующему красному икосаэдрическому родаборану $[{\text{Li(THF}}{{)}_{x}}]_{2}^{ + }$[Ph3PH]+[1,1-(Ph3P)2-1-RhB11H11] (схема 23 ) [57].

Схема 23 .

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 18-03-00951).

Список литературы

  1. King R.B. // Chem. Rev. 2001. V. 101. № 5. P. 1119. https://doi.org/10.1021/cr000442t

  2. Chen Z., King R.B. // Chem. Rev. 2005. V. 105. № 10. P. 3613. https://doi.org/10.1021/cr0300892

  3. Sivaev I.B., Bregadze V.I. Polyhedral Boron Hydrides in Use: Current Status and Perspectives. Hauppauge: Nova Science Publishers, 2009. 85 p.

  4. Sivaev I.B. // Chem. Heterocycl. Compd. 2017. V. 53. № 6/7. P. 638. [Сиваев И.Б. // Химия гетероцикл. соединений. 2017. Т. 53. № 6/7. С. 638.]https://doi.org/10.1007/s10593-017-2106-9

  5. Shan Z.-X., Sheng L.-L., Yang R.-J. // Chin. J. Explos. Propellants. 2017. V. 40. № 3. P. 1. https://doi.org/10.14077/j.issn.1007-7812.2017.03.001

  6. Skachkova V.K., Goeva L.V., Gracheva A.V. et al.// Russ. J. Inorg. Chem. 2017. V. 62. № 1. P. 84. [Скачкова В.К., Гоева Л.В., Грачева А.В. и др. // Журн. неорган. химии. 2017. Т. 62. № 1. С. 84.]https://doi.org/10.1134/S0036023617010211

  7. Sheng L., Shan Z., Guo X., Yang R. // Chin. J. Org. Chem. 2018. V. 38. № 8. P. 2093. https://doi.org/10.6023/cjoc201712022

  8. Sharon P., Afri M., Mitlin S. et al. // Polyhedron. 2019. V. 157. P. 71. https://doi.org/10.1016/j.poly.2018.09.055

  9. Stavila V., Her J.H., Zhou W. et al. // J. Solid State Chem. 2010. V. 183. № 5. P. 1133. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2010.03.026

  10. Safronov A.V., Jalisatgi S.S., Lee H.B. et al. // Int. J. Hydrogen Energy. 2011. V. 36. № 1. P. 234. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2010.08.120

  11. Udovic T.J., Matsuo M., Unemoto A. et al. // Chem. Commun. 2014. V. 50. № 28. P. 3750. https://doi.org/10.1039/C3CC49805K

  12. Udovic T.J., Matsuo M., Tang W.S. et al. // Adv. Mater. 2014. V. 26. № 45. P. 7622. https://doi.org/10.1002/adma.201403157

  13. Sadikin Y., Brighi M., Schouwink P. et al. // Adv. Energy Mater. 2015. V. 5. № 21. P. 1501016. https://doi.org/10.1002/aenm.201501016

  14. Sadikin Y., Schouwink P., Brighi M. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 9. P. 5006. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.7b00013

  15. Kweon K.E., Varley J.B., Shea P. et al. // Chem. Mater. 2017. V. 29. № 21. P. 9142. https://doi.org/0.1021/acs.chemmater.7b02902

  16. Brighi M., Murgia F., Łodziana Z. et al. // J. Power Sources. 2018. V. 404. P. 7. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.09.085

  17. Kaszynski P. // Handbook of Boron Science with Applications in Organometallics, Catalysis, Materials and Medicine. V. 3. Boron in Materials Chemistry / Eds. Hosmane N.S., Eagling R. London: World Scientific Publishing Europe, 2018. P. 57.

  18. Ali M.O., Pociecha D., Wojciechowski J. et al. // J. Organomet. Chem. 2018. V. 865. P. 226. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2018.04.003

  19. Kaszynski P., Ali M.O., Lasseter J.C. et al. // Chem. Eur. J. 2019. https://doi.org/10.1002/chem.201805392

  20. Knapp C. // Comprehensive Inorganic Chemistry II. V. 1. Amsterdam: Elsevier, 2013. P. 651.

  21. Sivaev I.B., Bregadze V.I. // Handbook of Boron Science with Applications in Organometallics, Catalysis, Materials and Medicine. V. 1. Boron in Organometallic Chemistry / Eds. Hosmane N.S., Eagling R. London: World Scientific Publishing Europe, 2018. P. 147.

  22. Avdeeva V.V., Malinina E.A., Sivaev I.B. et al. // Crystals. 2016. V. 6. P. 60. https://doi.org/10.3390/cryst6050060

  23. Avdeeva V.V., Malinina E.A., Kuznetsov N.T. // Russ. J. Inorg. Chem. 2017. V. 62. № 13. P. 1673. https://doi.org/10.1134/S0036023617130022

  24. Sivaev I.B., Bregadze V.I., Kuznetsov N.T. // Russ. Chem. Bull. 2002. V. 51. № 8. P. 1362. [Сиваев И.Б., Брегадзе В.И., Кузнецов Н.Т. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2002. № 8. С. 1256.]https://doi.org/10.1023/A:1020942418765

  25. Prikaznov A.V., Laskova Yu.N., Semioshkin A.A. et al. // Russ. Chem. Bull. 2011. V. 60. № 12. P. 2550. [Приказнов А.В., Ласькова Ю.Н., Семиошкин А.А. и др. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2011. № 12. С. 2501.]https://doi.org/10.1007/s11172-011-0392-4

  26. Kikuchi S., Kanoh D., Sato S. et al. // J. Control. Release. 2016. V. 237. P. 160. https://doi.org/10.1016/j.jconrel.2016.07.017

  27. Tachikawa S., Miyoshi T., Koganei H. et al. // Chem. Commun. 2014. V. 50. № 82. P. 12325. https://doi.org/10.1039/C4CC04344H

  28. Bruskin A., Sivaev I., Persson M. et al. // Nucl. Med. Biol. 2004. V. 31. № 2. P. 205. https://doi.org/10.1016/j.nucmedbio.2003.08.005

  29. Orlova A., Bruskin A., Sivaev I. et al. // Anticancer Res. 2006. V. 26. № 2A. P. 1217.

  30. Tolmachev V., Sjöberg S. // Collect. Czech. Chem. Commun. 2002. V. 67. № 7. P. 913. https://doi.org/10.1135/cccc20020913

  31. Wilbur D.S., Chyan M.-K., Hamlin D.K. et al. // Bioconjugate Chem. 2011. V. 22. № 6. P. 1089. https://doi.org/10.1021/bc1005625

  32. Wilbur D.S., Chyan M.-K., Nakamae H. et al. // Bioconjugate Chem. 2012. V. 23. № 3. P. 409. https://doi.org/10.1021/bc200401b

  33. Aftandilian V.D., Miller H.C., Parshall G.W. et al. // Inorg. Chem. 1962. V. 1. № 4. P. 734. https://doi.org/10.1021/ic50004a003

  34. Klanberg F., Muetterties E.L. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. № 11. P. 1955. https://doi.org/10.1021/ic50045a027

  35. Volkov V., Paetzold P. // J. Organomet. Chem. 2003. V. 680. № 1–2. P. 301. https://doi.org/10.1016/S0022-328X(03)00460-1

  36. Sivaev I.B., Prikaznov A.V., Naoufal D. // Collect. Czech. Chem. Commun. 2010. V. 75. № 11. P. 1149. https://doi.org/10.1135/cccc2010054

  37. Zhizhin K.Yu., Zhdanov A.P., Kuznetsov N.T. // Russ. J. Inorg. Chem. 2010. V. 55. № 14. P. 2089. https://doi.org/10.1134/S0036023610140019

  38. Sivaev I.B., Bregadze V.I., Sjöberg S. // Collect. Czech. Chem. Commun. 2002. V. 67. № 6. P. 679. https://doi.org/10.1135/cccc20020679

  39. Kononova E.G., Leites L.A., Bukalov S.S. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. № 31. P. 4911. https://doi.org/10.1002/ejic.200700461

  40. Leites L.A., Aysin R.R., Kononova E.G. et al. // Russ. Chem. Bull. 2018. V. 67. № 8. P. 1340. [Лейтес Л.А., Айсин Р.Р., Кононова Е.Г. и др. // Изв. Акад наук. Сер. хим. 2018. № 8. С. 1340.]https://doi.org/10.1007/s11172-018-2223-3

  41. Titov L.V., Gavrilova L.A., Petrovskii P.V. // Russ. J. Inorg. Chem. 2008. V. 53. № 4. P. 565. [Титов Л.В., Гаврилова Л.А., Петровский П.В. // Журн. неорган. химии. 2008. Т. 53. № 4. С. 621.]https://doi.org/10.1134/S0036023608040141

  42. Gaines D.F., Bridges A.N., Hayashi R.K. // Inorg. Chem. 1994. V. 33. № 7. P. 1243. https://doi.org/10.1021/ic00085a002

  43. Miller H.C., Miller N.E., Muetterties E.L. // Inorg. Chem. 1964. V. 3. № 10. P. 1456. https://doi.org/10.1021/ic50020a026

  44. Hosmane N.S., Wermer J.R., Hong Z. et al. // Inorg. Chem. 1987. V. 26. № 21. P. 3638. https://doi.org/10.1021/ic00268a045

  45. Thomas R.L., Rath N.P., Barton L. // Inorg. Chem. 2002. V. 41. № 1. P. 67. https://doi.org/10.1021/ic010665h

  46. Dunks G.B., Ordonez K.P. // Inorg. Chem. 1978. V. 17. № 6. P. 1514. https://doi.org/10.1021/ic50184a025

  47. Dunks G.B., Barker K., Hedaya E. et al. // Inorg. Chem. 1981. V. 20. № 6. P. 1692. https://doi.org/10.1021/ic50220a015

  48. Volkov O., Radacki K., Thomas R.L. et al. // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. № 11. P. 2736. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2005.02.029

  49. Getman T.G., Krause J.A., Shore S.G. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. № 14. P. 2398. https://doi.org/10.1021/ic00287a006

  50. McGrath T.D., Welch A.J. // Acta Crystallogr. C. 1997. V. 53. № 2. P. 229. https://doi.org/10.1107/S0108270196013303

  51. Hepp A., Labbow R., Reiß F. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2018. № 25. P. 2905. https://doi.org/10.1002/ejic.201800219

  52. Tang W.S., Dimitrievska M., Stavila V. et al. // Chem. Mater. 2017. V. 29. № 24. P. 10496. https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.7b04332

  53. Klanberg F., Muetterties E.L. // Inorg. Synth. 1968. V. 11. P. 24. https://doi.org/10.1002/9780470132425.ch6

  54. Getman T.D., Deng H.-B., Hsu L.-Y. et al. // Inorg. Chem. 1989. V. 28. № 18. P. 3612. https://doi.org/10.1021/ic00317a046

  55. Ouassas A., R’Kha C., Mongeot H. et al. // Inorg. Chim. Acta. 1991. V. 180. № 2. P. 257. https://doi.org/10.1016/S0020-1693(00)84941-5

  56. Fritchie C.J. // Inorg. Chem. 1967. V. 6. № 6. P. 1199. https://doi.org/10.1021/ic50052a029

  57. Dirk W., Paetzold P., Radacki K. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. V. 627. № 12. P. 2615. https://doi.org/10.1002/1521-3749(200112)627:12<2615::AID-ZAAC2615>3.0.CO;2-M

  58. Volkov O., Dirk W., Englert U. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. V. 625. № 7. P. 1193. https://doi.org/10.1002/(SICI)1521-3749(199907)625:7<1193::AID-ZAAC1193>3.0.CO;2-L

  59. Bernhardt E., Willner H. Verfahren zur Herstellung von closo-Boranaten. DE102008004530A1, 2009.

  60. Ouassas A., Fenet R., Mongeot H. et al. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. № 16. P. 1663. https://doi.org/10.1039/C39950001663

  61. Ould-Amara S., Petit E., Devautour-Vinot S. et al. // ACS Omega. 2018. V. 3. № 10. P. 12878. https://doi.org/10.1021/acsomega.8b02192

  62. Volkov O., Paetzold P., Hu C. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2006. V. 632. № 6. P. 945. https://doi.org/10.1002/zaac.200500451

  63. Hosmane N.S., Franken A., Zhang G. et al.// Main Group Met. Chem. 1998. V. 21. № 6. P. 319. https://doi.org/10.1515/MGMC.1998.21.6.319

  64. Tolpin E.I., Lipscomb W.N. // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95. № 7. P. 2384. https://doi.org/10.1021/ja00788a058

  65. Volkov O., Paetzold P., Hu C. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. V. 627. № 5. P. 1029. https://doi.org/10.1002/1521-3749(200105)627:5<1029::AID-ZAAC1029>3.0.CO;2-B

  66. Warneke J., Konieczka S.Z., Hou G.-L. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2019. https://doi.org/10.1039/C8CP05313H

  67. Volkov O., Radacki K., Paetzold P. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. V. 627. № 6. P. 1185. https://doi.org/10.1002/1521-3749(200106)627:6<1185::AID-ZAAC1185>3.0.CO;2-F

  68. Edwards L.J., Makhlouf J.M. // J. Am. Chem. Soc. 1966. V. 88. № 20. P. 4728. https://doi.org/10.1021/ja00972a040

  69. Anufriev S.A., Sivaev I.B., Suponitsky K.Yu. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2017. № 38–39. P. 4436. https://doi.org/10.1002/ejic.201700785

  70. Keller D.L., Kester J.G., Huffman J.C. et al. // Inorg. Chem. 1993. V. 32. № 23. P. 5067. https://doi.org/10.1021/ic00075a020

  71. Bould J., Kivekäs R., Sillanpää R. et al. // Acta Crystallogr. C. 2003. V. 59. № 5. P. o271. https://doi.org/10.1107/S010827010300698X

  72. Dirk W., Paetzold P., Hu C. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2004. V. 630. № 15. P. 2652. https://doi.org/10.1002/zaac.200400335

  73. Wong E.H., Gatter M.G. // Inorg. Chim. Acta. 1982. V. 61. P. 95. https://doi.org/10.1016/S0020-1693(00)89124-0

  74. Wong E.H., Prasad L., Gabe E.J. et al. // Inorg. Chem. 1983. V. 22. № 7. P. 1143. https://doi.org/10.1021/ic00149a029

  75. Friesen G.D., Little J.L., Huffman J.C., Todd L.J. // Inorg. Chem. 1979. V. 18. № 3. P. 755. https://doi.org/10.1021/ic50193a044

  76. Konieczka S.Z., Schlüter F., Sindorf C. et al. // Chem. Eur. J. 2018. V. 24. № 14. P. 3528. https://doi.org/10.1002/chem.201704860

  77. Finze M. // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. V. 46. № 46. P. 8880. https://doi.org/10.1002/anie.200703385

  78. Körbe S., Schreiber P.J., Michl J. // Chem. Rev. 2006. V. 106. № 12. P. 5208. https://doi.org/10.1021/cr050548u

  79. Douvris C., Michl J. // Chem. Rev. 2013. V. 113. № 10. P. PR179. https://doi.org/10.1021/cr400059k

  80. Franken A., King B.T., Rudolph J. et al. // Collect. Czech. Chem. Commun. 2001. V. 66. № 8. P. 1238. https://doi.org/10.1135/cccc20011238

  81. Körbe S., Sowers D.B., Franken A. et al. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. № 25. P. 8158. https://doi.org/10.1021/ic049255u

  82. Little J.L., Whitesell M.A., Chapman R.W. et al. // Inorg. Chem. 1993. V. 32. № 15. P. 3369. https://doi.org/10.1021/ic00067a030

  83. Hanusa T.P., de Parisi N.R., Kester J.G. et al. // Inorg. Chem. 1987. V. 26. № 24. P. 4100. https://doi.org/10.1021/ic00271a026

  84. Little J.L. // Inorg. Chem. 1979. V. 18. № 6. P. 1598. https://doi.org/10.1021/ic50196a042

  85. Little J.L., Whitesell M.A., Kester J.G. et al. // Inorg. Chem. 1990. V. 29. № 4. P. 804. https://doi.org/10.1021/ic00329a046

  86. Friessen G.D., Todd L.J. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978. № 8. P. 349. https://doi.org/10.1039/C39780000349

  87. Getman T.D., Shore S.G. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. № 20. P. 3439. https://doi.org/10.1021/ic00293a002

  88. Chapman R.W., Kester J.G., Folting K. et al. // Inorg. Chem. 1992. V. 31. № 6. P. 979. https://doi.org/10.1021/ic00032a011

  89. Gädt T., Wesemann L. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2007. V. 633. № 5–6. P. 693. https://doi.org/10.1002/zaac.200600348

  90. Gädt T., Wesemann L. // Organometalics. 2007. V. 26. № 10. P. 2474. https://doi.org/10.102/om061042k

  91. Hagen S., Schubert H., Maichle-Mössmer C. et al. // Inorg. Chem. 2007. V. 46. № 16. P. 6775. https://doi.org/10.1021/ic700464d

  92. Kirchmann M., Fleischhauer S., Wesemann L. // Organometallics. 2008. V. 27. № 12. P. 2803. https://doi.org/10.102/om8001679

  93. Kirchmann M., Eichele K., Wesemann L. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 13. P. 5988. https://doi.org/10.1021/ic800357z

  94. Kirchmann M., Eichele K., Schappacher F.M. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. № 5. P. 963. https://doi.org/10.1002/anie.200704814

  95. Kirchmann M., Eichele K., Wesemann L. // Organometallics. 2008. V. 27. № 22. P. 6029. https://doi.org/10.1021/om8006536

  96. Schubert H., Wesemann L. // Organometallics. 2010. V. 29. № 21. P. 4906. https://doi.org/10.1021/om1001556

  97. Schubert H., Küchle F.-R., Wesemann L. // Collect. Czech. Chem. Commun. 2010. V. 75. № 9. P. 963. https://doi.org/10.1135/cccc20110040

  98. Dimmer J.-A., Hornung M., Wütz T., Wesemann L. // Organometallics. 2012. V. 31. № 31. P. 7044. https://doi.org/10.1021/om300438x

  99. Dimmer J.-A., Schubert H., Wesemann L. // Chem. Eur. J. 2009. V. 15. № 40. P. 10613. https://doi.org/10.1002/chem.200901308

  100. Dimmer J.-A., Wesemann L. // Eur. J. Inorg. Chem. 2011. № 2. P. 235. https://doi.org/10.1002/ejic.201000857

  101. Dimmer J.-A., Wesemann L. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2011. V. 636. № 6. P. 643. https://doi.org/10.1002/zaac.201100054

  102. Grimes R.N. // Carboranes. 3d Ed. London: Academic Press, 2016. P.711–903.

  103. Kester J.C., Keller D., Huffman J.C. et al. // Inorg. Chem. 1994. V. 33. № 24. P. 5438. https://doi.org/10.1021/ic00102a015

  104. Sullivan B.P., Leyden R.N., Hawthorne M.F. // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. № 2. P. 455. https://doi.org/10.1021/ja00835a058

  105. Wu L., Dou J., Guo Q. et al. // J. Coord. Chem. 2006. V. 59. № 14. P. 1603. https://doi.org/10.1080/00958970600572834

  106. Wu L.-B., Dou J.-M., Guo Q.-L. et al. // Acta Crystallogr. E. 2005. V. 61. № 12. P. m2585. https://doi.org/10.1107/S1600536805036470

  107. Jasper S.A., Huffman J.C., Todd L.J. // Inorg. Chem. 1998. V. 37. № 23. P. 6060. https://doi.org/10.1021/ic980681n

Дополнительные материалы отсутствуют.