Литология и полезные ископаемые, 2022, № 5, стр. 494-514

Особенности изотопной системы стронция в карбонатных породах и рудах Порожинского месторождения марганца (Енисейский кряж, Красноярский край)

В. Н. Кулешов a*, М. И. Буякайте a**, Н. Б. Кузнецов ab***, Л. И. Свиридов c****

a Геологический институт РАН
119017 Москва, Пыжевский пер., 7, стр. 1, Россия

b Институт Земной коры СО РАН
664033 Иркутск, ул. Лермонтова, 128, Россия

c Сибирский федеральный университет (Институт нефти и газа)
660041 Красноярск, Свободный просп., 82, стр. 6, корпус № 25, Россия

* E-mail: vnkuleshov@mail.ru
** E-mail: buyakaite@ginras.ru
*** E-mail: kouznikbor@mail.ru
**** E-mail: Sviridov@sfu-kras.ru

Поступила в редакцию 17.03.2021
После доработки 05.06.2021
Принята к публикации 29.04.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

В марганцевых рудах и карбонатных породах Порожинского месторождения, относимых к подъемской свите, установлены довольно широкие вариации 87Sr/86Sr (0.70825‒0.70924), которые вместе с вариациями изотопного состава углерода (δ13C –14.6…2.0‰, PDB) и кислорода (δ18О 19.4…28.3‰, SMOW) свидетельствуют о разных условиях образования изученных пород. Величины 87Sr/86Sr в доломитах Порожинского месторождения, по сравнению с величинами 87Sr/86Sr в карбонатных породах (доломиты, известняки) подъемской свиты разреза по р. Чапа, существенно выше. Положение значений 87Sr/86Sr доломитов Порожинского месторождения на обобщенной кривой вариаций этого отношения для позднего протерозоя (по [Кузнецов и др., 2014]) позволяет предположить более молодой возраст карбонатных пород, относимых на Порожинском месторождении к подъемской свите, по сравнению с карбонатами подъемской свиты в разрезе по р. Чапа. Величины Mn/Sr, которые обычно принимают в качестве критерия степени измененности карбонатов вторичными процессами (при интерпретации вариаций величин 87Sr/86Sr и обсуждении вопросов возможности использования материала для хемостратиграфических построений), не пригодны для пород, образовавшихся в марганцеворудных осадочных бассейнах.

Ключевые слова: месторождения марганца, марганцевые руды, геохимия изотопов, стронций, доломиты, неопротерозой, Енисейский кряж.

Порожинское месторождение марганца расположено на юге Туруханского района Красноярского края, в северо-западной части Енисейского кряжа, в 650 км к северу от г. Красноярска (рис. 1). Это месторождение является одним из наиболее крупных марганцевых месторождений в России. Его общие запасы составляют 29.46 млн т [Государственный …, 2019]. В геологическом отношении месторождение расположено в пределах Вороговского прогиба, который был заложен в неопротерозое [Мстиславский, Потконен, 1990; Sovetov, Le Heron, 2016; Вишневская и др., 2017].

Рис. 1.

Схема геологического строения Мохового и Порожинского участков (по [Горшков, 1994] с дополнениями). 1 – образования кор выветривания; 2 – вулканогенно-осадочные породы подъемской свиты; 3 – карбонатные отложения сухореченской свиты; 4 – сланцы удерейской свиты; 5 – гипербазиты; 6–8 – площади распространения руд: 6 – оксидные марганцевые, 7 – карбонатные марганцевые, 8 – силикатные и никелевые в корах выветривания гипербазитов; 9 – разрывные нарушения; 10 – разведочные профиля; 11 – положение разведочной скважины 2п. На врезке – положение Порожинского месторождения марганца (черный четырехугольник, вне масштаба). Цифры на врезке: 1 – Томская обл., 2 – Кемеровская обл., 3 – Республика Хакасия, 4 – Иркутская обл.

Впервые ореолы марганцевого оруденения в пределах Вороговского прогиба были выявлены в 1974 г. В ходе поисковых работ на марганец (1976‒1982 гг.) было намечено несколько рудных участков, в том числе Моховой и Порожинский, на которых в 1982‒1984 гг. были проведены предварительные разведочные работы. Ранее нами было отмечено [Кулешов, 2018; Кулешов и др., 2021], что к настоящему времени уже накоплен обширный фактический материал по геологии, минералогии и геохимии руд марганца этого месторождения. В то же время некоторые особенности пород Порожинского месторождения, важные для интерпретации времени и условий его образования, изучены далеко не полно. Это касается исследований изотопного состава стронция (87Sr/86Sr), которые здесь до сих пор проведены не были.

В настоящей работе приведены новые данные по изотопному составу стронция для карбонатов марганца карстовых депрессий и вмещающих доломитов, относимых на Порожинском и Моховом участках Порожинского месторождения к подъемской свите чапской серии верхнего неопротерозоя Вороговского прогиба. Характер распределения значений 87Sr/86Sr в совокупности с данными по изотопному составу углерода (δ13C) и кислорода (δ18О), а также содержанию некоторых химических компонентов (Rb, Sr, Mg/Cа, SiO2, Fe3O4 и др.) позволяют выяснить особенности образования пород и руд рассматриваемого месторождения, приблизительно оценить их возраст, а также возраст вмещающей оруденение карбонатной толщи.

ОБЩИЕ ГЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВЕДЕНИЯ

Геологическое строение Порожинского месторождения в целом хорошо изучено. Здесь были проведены детальные работы на поиски и разведку залежей руд марганца с подсчетом запасов и обоснования технико-экономических кондиций (1978–1990 гг. – Порожинской поисковой партией, ГСЭ ПГО “Красноярскгеология”; 1995‒1998 гг. – ГРК “Плутон”) в рамках программы подготовки этого месторождения к освоению.

Результаты проведенных на Порожинском месторождении геологоразведочных работ и научных исследований изложены в фондовых материалах и ряде научных публикаций [Мкртычьян и др., 1980; Головко, Наседкина, 1982; Головко и др., 1982; Усталов, 1982; Мстиславский, Потконен, 1990; Цыкин, Свиридов, 1993, 2012; Горшков, 1994; Кулешов, 2018; Кулешов и др., 2021а и др.]. По этой причине в настоящем сообщении мы приведем лишь кратко общую характеристику строения месторождения, а также геологического положения развитых здесь пород и руд.

В структурном отношении Порожинское месторождение приурочено к Порожинской синклинали, осложняющей строение Михеевской впадины Вороговского прогиба. Наиболее древние породы в районе месторождения отнесены к нижнему протерозою и представлены тремя свитами: порожинской (двуслюдяные гранатовые плагиогнейсы, гранатовые амфиболиты, кальцифиры, кварциты), свитой хребта Карпинского (гнейсы, кварциты, кварц-гранат-двуслюдяные сланцы, мраморы, амфиболиты) и печенгской (кристаллосланцы, кварциты, мраморы) [Цыкин, Свиридов, 2012]. Выше с несогласием залегают породы, относимые к сухопитской серии нижнего–среднего рифея, представленной кристаллическими сланцами разного состава, кварцитами и мраморами. Все эти образования участвуют в строении структурного основания Вороговского прогиба и расположенного в более восточных районах северной части Енисейского кряжа Чапско-Тейского прогиба, сложенных поздненеопротерозойскими образованиями.

В Вороговском прогибе верхи неопротерозойского разреза представлены вороговской серией и перекрывающей ее карбонатной толщей. Вороговская серия расчленена на северореченскую, мутнинскую и сухореченскую свиты, представленные терригенными и карбонатными породами в разном соотношении [Кириченко, 1965; Советов, Благовидов, 1996; Хоментовский, 2015; Вишневская и др., 2017; Кузнецов и др., 2017]. На этом или близком стратиграфическом уровне в юго-западных частях Чапско-Тейского прогиба выделяют чингасанскую серию, расчлененную на лопатинскую, карьерную (вандадакскую) и чивидинскую, сложенные преимущественно терригенными обломочными и глинистыми образованиями [Семихатов, 1962; Хоментовский и др., 1972; Ножкин и др., 2007; Хоментовский, 2015, Шацилло и др., 2015; Кузнецов и др., 2018; Priyatkina et al., 2016]. Распространенные в северо-восточных частях Чапско-Тейского прогиба поздненеопротерозойские образования рассматривают как чапскую серию, занимающую более высокое стратиграфическое положение по отношению к чингасанской серии [Семихатов, 1962, Хоментовский, 2015, Priyatkina et al., 2016]. Чапскую серию принято расчленять на суворовскую свиту (сложена конгломератами, распространенными локально и, по-видимому, слагающими выполнение эрозионных карманов), существенно карбонатную подъемскую свиту и перекрывающую ее немчанскую свиту, сложенную красноцветными терригенными породами [Советов, 1977; Советов, Благовидов, 2004; Хоментовский, 2015]. По аналогии с доминирующими представлениями о строении сводного разреза Чапско-Тейского прогиба верхние элементы непротероойской последовательности в Вороговском прогибе, представленные, в основном, карбонатными породами, также выделяют как подъемскую свиту. Как в Чапско-Тейском, так и Вороговском прогибах стратиграфически выше неопротерозойских образований залегают породы лебяжинской свиты нижнего кембрия [Усталов, 1982; Хоментовский, 2015; Priyatkina et al., 2016; Вишневская и др., 2017; Кузнецов и др., 2017].

В Вороговском прогибе и, в частности, в районе Порожинского месторождения (центральная часть Вороговского прогиба) карбонатные породы, относимые к подьемской свите, марганценосны; в разрезе карбонатной толщи выделены две подсвиты: нижняя и верхняя. Первая из них хорошо выдержана по составу и мощности; в основном представлена доломитами, и только вблизи ее кровли появляются прослои аргиллитов и известняков. Полная мощность подсвиты 360–400 м. Для пород, относимых на Порожинском месторождении к верхнеподъемской подсвите, характерны повышенная марганценосность и присутствие (вплоть до преобладания) туфогенных и туфогенно-кремнистых пород [Усталов, 1982; Цыкин, Свиридов, 1993, 2012]. Толща этих пород подразделяется на 6 пачек (вулканогенно-терригенную марганценосную, туфосилицитовую, алевролито-туфоалевролитовую, карбонатно-туфогенно-терригенную, алевро-песчанистую с линзами строматолитовых известняков, известково-песчанистую), внутреннее строение которых весьма изменчиво [Цыкин, Свиридов, 1993, 2012]. Основной продуктивной пачкой на марганец является первая (нижняя) пачка, включающая стратиформные родохрозитовые туфоалевролиты, псаммитовые туфы и туффиты со средним содержанием марганца 8–10%, иногда выше [Головко и др., 1982]. В составе туфов установлено значительное количество конкреционных доломит-родохрозитовых и родохрозитовых стяжений и обломков того же состава, которые в отдельных разрезах слагают 20–60% объема всего кластического материала и локализованы в виде стратиформных рудных слоев.

Несколько повышенное содержание марганца характерно также и для верхних пачек подсвиты, в составе которых присутствуют горизонты известняков; отдельные прослои известняков содержат примесь органического вещества в виде битумов и углисто-графитистых включений. Мощность толщи, относимой на Порожинском месторождении к верхнеподъемской подсвите, на разных его участках изменяется от 800 до 1200 м.

На верхнеподъемской подсвите согласно залегает толща переслаивающихся аргиллитов, алевролитов и песчаников разной зернистости, которую обычно [Хоментовский, 2015] сопоставляют с немчанской свитой чапской серии Чапско-Тейского прогиба, относимой к нижнему венду [Покровский и др., 2012] или к верхам верхнего венда (эдиакария) [Priyatkina et al., 2016].

Фанерозойские толщи в районе месторождения представлены нижнепалеозойскими, мезозойско-раннекайнозойскими породами и рыхлыми четвертичными отложениями. К нижнему палеозою отнесены фаунистически охарактеризованные нижнекембрийские, преимущественно карбонатные породы лебяжинской свиты. В пределах Вороговского прогиба (как и в Чапско-Тейском прогибе) эта свита залегает на породах верхней части немчанской свиты, а в некоторых других частях Енисейского кряжа (например, в бассейне верхнего течения р. Вороговка) на более древних образованиях. В разрезе лебяжинской свиты преобладают доломиты, присутствуют единичные горизонты алевролитов, аргиллитов и гипса [Усталов, 1982; Цыкин, Свиридов, 1993, 2012].

Мезозойско-раннекайнозойские образования имеют континентальное происхождение и слагают, в основном, площадные и линейные коры выветривания [Мкртычьян и др., 1980; Головко, Наседкина, 1982; Головко и др., 1982; Усталов, 1982; Мстиславский, Потконен, 1990; Цыкин, Свиридов, 1993, 2012; Горшков, 1994]. Во многих случаях эти образования выполняют полости карстовых депрессий, развитых в карбонатных породах, относимых к подъемской свите. Присутствуют также фрагментарно сохранившиеся угленосно-терригенные и терригенные породы средней-верхней юры, нижнего мела и палеогена, а также продукты их выветривания [Цыкин и др., 1987].

Порожинское месторождение объединяет 7 участков (Кожевенский, Моховой, Порожинский, Центральный, Хребтовый, Северный и Михеево-Мутнинский), границы которых проведены условно [Горшков, 1994; Цыкин, Свиридов, 2012]. Наиболее крупными по запасам марганцевых руд являются Моховой и Порожинский участки [Горшков, 1994].

Первичные марганцевые и марганецсодержащие породы на Порожинском месторождении приурочены к толще, относимой к верхней подсвите подъемской свиты верхнего венда. Это карбонатные породы (марганцовистый доломит и др.) с повышенным содержанием марганца (до 6% MnO и выше). Вторичные (гипергенные, наложенные) марганцевые руды связаны с мезозойско-раннекайнозойскими корами выветривания и представлены преимущественно оксидными рудами, а также в небольшом количестве (до 3%) – карбонатами марганца.

Наложенное карбонатное омарганцевание проявлено в виде псевдоморфного метасоматического замещения доломита родохрозитом и манганокальцитом, а также прожилков и гнезд родохрозита. Эти процессы обусловлены инфильтрацией обогащенных марганцем подземных вод сквозь трещиноватые кавернозные доломиты и метасоматозом последних с образованием гипергенных родохрозита и манганокальцита [Цыкин и др., 1987; Головко и др., 1982; Цыкин, 1984, 1992; Горшков, 1994; Цыкин, Свиридов, 2012].

Марганцевые руды в карстовых депрессиях на месторождении слагают серию субпараллельных пластообразных и линзовидных тел субгоризонтального и наклонного залегания, осложненных локальными выступами и прогибаниями. В этих пластообразных и линзовидных рудных телах часты “включения” безрудных интервалов (“окон”). Рудные тела конформны горизонтам глинистых пород мезозойско-кайнозойских площадных и линейных кор выветривания [Горшков, 1994; Цыкин, Свиридов, 2012].

Формирование марганцевых пород и руд Порожинского месторождения связано с рядом геологических процессов, протекавших в разных условиях на протяжении длительного геологического времени – с венда и до мела–палеогена. Первичное концентрирование марганца, в соответствии с распространенной точкой зрения [Усталов, 1982; Горшков, 1994; Цыкин, Свиридов, 1993, 2012 и др.], происходило в форме карбонатов (марганцовистого доломита, родохрозита, манганокальцита, манганосидерита), характерных для толщи, относимой к верхнеподъемской подсвите верхнего венда. В карстовых образованиях мела–палеогена, развитых преимущественно по породам, относимым к верхнеподъемской подсвите, которые служили источником марганца для руд месторождения, высокие концентрации марганца связаны, в основном, с оксидами (псиломеланом, пиролюзитом, вернадитом, рансьеитом, бёрнесситом и др.; а на глубинах более 200 м – также и с манганитом). Образование вторичных (гипергенных) карбонатов марганца (родохрозита, манганокальцита, кутнагорита) также широко проявлено; происходило в мезозое–кайнозое неоднократно [Головко и др., 1982; Цыкин, 1984, 1992; Цыкин и др., 1987].

Следует отметить, что дно карстовых депрессий обычно сложено доломитами, относимыми к нижнеподъемской подсвите (рис. 2), которые часто характеризуются повышенным содержанием марганца и, возможно, также могут служить источником марганца для рудных залежей карстовых депрессий [Кулешов и др., 2021а].

Рис. 2.

Геологический разрез по профилю 112 Мохового участка Порожинского месторождения [Горшков, 1994]. 1–3 – руды: 1 – оксидные, 2 – оксидно-карбонатные, 3 – карбонатные; 4 – щебнисто-глинистые образования (кора выветривания); 5 – алевролиты, туфоалевролиты, туфопесчаники; 6 – силициты, фтаниты; 7 – доломиты; 8 – известняки песчанистые; 9 – положение буровых скважин.

Таким образом, условия образования карбонатов марганца и вмещающих пород Порожинского месторождения в целом и в отдельных его участках были принципиально различными на разных этапах формирования месторождения: морскими – в позднем венде и континентальными (связанными с процессами образования карстовых депрессий) – в позднем мезозое и раннем кайнозое. Это, как можно полагать, должно было отразиться в изотопных (стронций, углерод, кислород) системах образования пород и руд месторождения.

МАТЕРИАЛ И АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Материал

Изученный набор проб (16 образцов) определен доступностью (наличием в частных коллекциях и в коллекциях геологических организаций) материала и представлен карбонатными и оксидными рудами марганца и вмещающими их доломитами. Этот материал преимущественно был отобран из керна разведочных и поисковых скважин, расположенных на участках Порожинский и Моховой, а также из технологических проб. Положение изученных образцов привязано к геологоразведочным скважинам (керн: профиль, номер скважины, глубина отбора), разведочным канавам и траншеям (разведочный профиль, пикеты). В стратиграфическом отношении изученные доломиты скоррелировать не представляется возможным (по глубине залегания изученных проб можно оценить только их относительное положение – выше или ниже по разрезу).

Аналитические методы

Карбонатная часть (кальцит, родохрозит, доломит) для Sr-изотопного анализа была выделена растворением в 1 N соляной кислоте. Образцы предварительно были отмыты 0.1 N соляной кислотой, затем ультрачистой водой Milli-Q. Изотопный состав стронция, содержания рубидия и стронция были определены методом изотопного разбавления с применением смешанного трассера 87Rb и 84Sr. Измерения изотопного состава стронция и рубидия проведены на масс-спектрометре МАТ-260 в лаборатории геохимии изотопов и геохронологии ГИН РАН. Ошибка измерения величины 87Sr/86Sr составляла ±0.00008, ошибка определения отношения 87Rb/86Sr не превышала 1.5% и контролировалась измерением стандарта ИСГ по методике [Виноградов, Чернышев, 1987].

Разложение проб карбонатов и стандартов KH-2, С-О-1 и NBS-19 для масс-спектрометрических измерений проведено в ортофосфорной кислоте (Н3РО4) при 50°С. Определения изотопного состава углерода и кислорода выполнены с помощью комплекса аппаратуры корпорации Thermoelectron, включающего масс-спектрометр Delta V Advаntage и установку Gas-Bench-II. Значения δ13С приведены в промилле (‰) относительно стандарта V-PDB, значения δ18О – в промилле относительно стандарта V-SMOW. Воспроизводимость определений δ18О и δ13C попадает в пределы ±0.2‰ и ±0.1‰ соответственно.

АНАЛИТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Результаты определения химического и изотопного состава (87Sr/86Sr, δ18О, δ13C) изученных пород и руд приведены в табл. 1 и 2. Обращает на себя внимание широкий общий диапазон величин стронциевого отношения 87Sr/86Sr, варьирующих от 0.70822 до 0.70924, а также изотопного состава углерода (δ13C: –14.6…2.0‰, PDB) и кислорода (δ18О +19.4…+28.3‰, SMOW). Это свидетельствует о разных условиях образования (или, возможно, преобразования) и разных источниках вещества изученных пород.

Таблица 1.  

Изотопный состав (δ13С, δ18О), 87Sr/86Sr, 87Rb/86Sr, Mn/Sr и содержание MnO (%) в карбонатных породах и рудах подъемской свиты Порожинского месторождения марганца (Енисейский кряж, Красноярский край)


ан.
Номер
образца
Характеристика образца 87Sr/86Sr 87Rb/86Sr 87Sr/86Sr
Начальн.
550 млн лет
Sr, ppm Rb, ppm δ13С, ‰
PDB
δ13O, ‰
SMOW
MnO, % Mn/Sr Ce/*Ceхх Mg/Сa SiO2, %
7325 2п-2/45.0 Участок Порожинский, карстовая депрессия, куст скважин; скв. 2п-2, гл. 45.0 м. Марганцовистый доломит. 0.70851 0.06 0.70800 40.0 0.82 1.8 24.3 1.07 207.5 1.94 0.554 0.25
7319 2п-3/50.0 Там же, скв. 2п-3, гл. 50.0 м. Карбонатная марганцевая руда. 0.70924 0.15х 0.70807 32.4 1.74 –14.6 21.3 28.20 6697.5 1.03 0.263 13.0
7332 2п-4/5.4 », скв. 2п-4, гл. 5.4 м. Карбонатная марганцевая руда, песчанистая. 0.70862 0.05 0.70823 28.6 0.49 –9.5 19.4 36.60 9853.2 0.98 0.375 18.7
7334 2п-5/34.3-35.3 », скв. 2п-5, гл. 34.3–35.3 м.
Марганцовистый доломит.
0.70855 0.0005 0.70854 52.1 0.17 1.0 27.7 6.10 959.7 0.507 1.57
7425 019/278.2 »; пр. 20, скв. 19, гл. 278.2 м. Доломит. 0.70826 0.020 0.70810 72.9 0.24 0.6 28.5 0.51 57.6 1.02 0.576 3.47
7428 021/200.0 », пр. 20, скв. 21, гл. 200.0 м. Доломит. 0.70854 0.007 0.70848 46.4 0.12 0.1 27.6 0.16 84.1 1.07 0.572 1.88
7322 110/30.50-2 Участок Моховой, РЛ*110, проба ПК** 30.50-2. Марганцовистый доломит. 0.70858 0.22х 0.70686 28.3 2.15 1.7 23.1 1.06 289.8 0.558 0.86
7323 110/30.50-3 Там же, РЛ 110, проба ПК 30.50-3. Марганцовистый доломит. 0.70839 0.021 0.70822 30.6 0.23 1.5 25.7 1.57 395.4 0.537 3.0
7324 110/30.50-4 », РЛ 110, проба ПК 30.50-4. Доломит. 0.70859 0.019 0.70844 25.7 0.17 1.9 22.5 0.40 120.6 0.537 0.22
7329 В-11012/30.19 », РЛ 110, проба В-11012, ПК 30.19. Доломит. 0.70864 0.051 0.70824 42.1 0.74 2.0 22.3 0.83 152.0 0.535 0.17
7330 В-11012/30.33 », РЛ110, проба В-11012, 30.33. Марганцовистый доломит. 0.70900 0.008 0.70894 33.3 0.09 2.0 22.5 2.70 624.6 0.99 0.516 0.17
7331 В-11012/30.50 », РЛ110, проба В-11012, ПК 30.50. Доломит. 0.70847 0.005 0.70843 36.9 0.061 1.8 22.9 0.35 73.2 0.565 0.09
7336 РЛ92/ТП-1-4 », РЛ92, проба ТП*** 1-4. Доломит. 0.70840 0.027 0.70817 37.3 0.35 –1.9 25.3 0.15 32.2 2.34 0.554 0.76
7430 10614/190.9 », пр. 106, скв. 14, гл. 190.9 м. Оксидно-карбонатная руда; редкие зерна кварца. 0.70822 0.029 0.70800 239.4 2.4 –9.8 26.4 15.38 494.6 1.0 0.249 46.11
7432 12105/301.4 », пр. 121, скв. 5, гл. 301.4 м. Доломит. 0.70825 0.006 0.70820 41.2 0.08 1.2 28.3 0.31 58.3 1.02 0.580 4.75
7436 7001/249.0 Там же; пр. 70, скв. 1, гл. 249.0 м. Доломит. 0.70827 0.007 0.70821 63.8 0.15 –0.4 27.7 0.43 52.4 1.07 0.386 1.09

Примечание. * – высокие значения отношения 87Rb/86Sr обусловлены, по-видимому, более поздним загрязнением образцов; ** – см. [Кулешов и др., 2021].

Таблица 2.  

Химический состав главных компонентов (мас. %) карбонатных пород месторождений Енисейского кряжа

Компонент Номер образца
7319 7322 7323 7324 7325 7329 7330 7331 7332 7334 7336 7425 7428 7430 7432 7436
SiO2 13.0 0.86 3.0 0.22 0.25 0.17 0.17 0.09 18.7 1.57 0.76 3.47 1.88 46.11 4.75 1.09
TiO2 0.33 0.13 0.028 0.006 0.011 0.009 0.007 0.005 0.19 0.032 0.006 0.04 0.01 0.25 0.02 <ПО
Al2O3 8.7 0.43 0.95 0.13 0.14 0.13 0.11 0.079 4.2 0.79 0.30 1.42 0.71 6.08 0.94 0.48
${\text{F}}{{{\text{e}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}_{3}^{{{\text{общ}}}}$ 13.8 0.41 0.47 0.14 0.47 0.23 0.63 0.16 6.2 1.21 0.12 1.36 0.67 3.66 1.10 1.14
MnOобщ 28.2 1.06 1.57 0.40 1.07 0.87 2.70 0.35 36.6 6.1 0.15 0.51 0.16 15.38 0.31 0.43
MgO 1.40 20.4 19.6 20.6 20.5 20.4 19.5 21.3 1.96 17.7 20.9 19.20 20.29 2.95 19.33 15.85
CaO 4.5 30.9 30.8 32.4 31.3 32.2 31.9 31.8 4.2 29.5 31.9 28.19 29.98 10.00 28.19 34.65
Na2O 0.12 0.042 0.954 0.051 0.045 0.046 0.048 0.038 0.040 0.046 0.038 0.09 0.08 0.60 0.07 0.05
K2O 0.8 <0.03 <0.03 <0.03 <0.03 <0.03 <0.03 <0.03 0.54 <0.03 <0.03 0.31 0.18 0.81 0.17 0.13
P2O5 0.91 0.028 0.033 0.038 0.042 0.029 0.040 0.022 0.58 0.039 0.019 0.06 0.05 0.31 0.08 0.29
S 0.24 0.01 0.06 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.84 0.01 0.01 0.024 0.012 <0.01 <0.01 <0.01
П.п.п. 27.47 45.33 44.52 45.66 45.5 45.71 44.78 45.84 24.66 42.93 45.39 45.28 45.94 13.50 44.97 45.83
Сумма 99.8 99.5 101.98 99.6 99.3 99.7 99.8 99.7 99.9 100.0 99.6 99.95 99.97 99.71 99.98 99.96

Примечание. <ПО – ниже предела обнаружения.

Изотопный состав углерода и кислорода. Полученные данные по изотопному составу углерода и кислорода приведены на рис. 3. На нем видно, что изотопные характеристики изученных пород соответствуют разным генетическим типам карбонатного вещества. Наиболее высокие (δ13C ≈ ≈ –1…2‰) значения δ13C и δ18О соответствуют доломитам, образованным в морских условиях (области “А” и “Б”). Карбонаты марганца, как и следовало ожидать, характеризуются наиболее легким изотопным составом углерода (δ13C –14.6… –9.5‰). Это свидетельствует о том, что они были образованы при активном участии окисленного углерода органического вещества как в исходных осадках зоны раннего диагенеза (область “В”), так и в экзогенных (карстовые депрессии) условиях (см. рис. 3, область “Г”; полная сводка величин δ13C и δ18О в карбонатах Порожинского месторождения приведена в работах [Кулешов, 2018; Кулешов и др., 2021а]).

Рис. 3.

δ13С и δ18О в породах и рудах Порожинского месторождения марганца. А – область современных осадочных морских карбонатов, Б – предполагаемая область позднедокембрийских–раннепалеозойских осадочных морских карбонатов Вороговского прогиба, В – предполагаемая область позднедокембрийских-раннепалеозойских диагенетических морских карбонатов Вороговского прогиба, Г – область карбонатов зоны гипергенеза. Стрелка 1 – направление изменения величин δ18О под воздействием вторичных процессов в условиях гипергенеза. 1–3 – Порожинский участок: 1 – доломиты нижнеподъемской подсвиты, 2 – карбонаты марганца (руда) карстовой депрессии, 3 – доломиты карстовой депрессии (верхнеподъемская(?) подсвита); 4–6 – Моховой участок: 4 – доломиты из разведочных канав (верхнеподъемская(?) подсвита), 5 – доломит из скважин (нижнеподъемская подсвита), 6 – карбонат марганца.

Обращает на себя внимание достаточно широкие пределы вариаций величин δ18О в доломитах (22.3…28.5‰), в то время как изотопный состав углерода в них в целом остается довольно стабильным (δ13C ≈ –1…2‰) и соответствует значениям в осадочных карбонатах морского генезиса [Дегенс, 1967, 1971].

Так, наиболее высокие значения δ18О (27.6… 28.5‰) характерны для доломитов, отобранных из наиболее глубокозалегающих (глубины 200 м и ниже) горизонтов, относимых здесь к нижнеподъемской подсвите. На графике рис. 3 фигуративные точки, соответствующе этим значениям, занимают область “А”. В то же время значительная часть доломитов характеризуется более легким изотопным составом кислорода (δ18О 22… 26‰) и занимает условную область “Б”. Близкое значение δ18О имеет также и карбонат марганца (родохрозит) из разрезов, относимых к нижнеподъемской подсвите (δ18О = 26.4‰, см. табл. 1). Этот карбонат марганца был образован, по-видимому, в зоне раннего диагенеза, когда в бассейне седиментации еще происходил обмен придонных и иловых вод (см. рис. 3, область “В”) [Кулешов и др., 2021а].

Таким образом, можно полагать, что доломиты, относимые на Порожинском месторождении (Михеевская впадина Вороговского прогиба) к подъемской свите, были образованы в разных изотопно-геохимических условиях, обусловленных, по-видимому, разными палеофациальными обстановками с отличавшимися температурами образования и изотопным составом кислорода морской воды, которые могли варьировать как в пространстве (по площади), так и во времени.

Следует также отметить, что широкие вариации изотопного состава кислорода в доломитах позднего неопротерозоя в целом характерны для разрезов как прилегающих территорий к Вороговскому прогибу, так и многих районов Сибири. Например, в доломитах подъемской свиты разреза по р. Чапа значения δ18О составляют 23.1… 25.6‰, а в известняках – 21.0…22.1‰ [Покровский и др., 2012]. Широкие вариации изотопного состава (δ18О = 25.3…28.1‰) характерны и для доломитов тасеевской свиты эдиакария юга Енисейского кряжа [Кочнев и др., 2020]. Это же отмечено и в доломитах переходных толщ от венда (эдиакария) к кембрию (дикимдинская свита) на западном склоне Алданского щита (р. Олекма). Значения δ18О здесь также варьируют в довольно широком интервале – от 24.9 до 28.3‰ [Покровский и др., 2020].

Широкие вариации величин δ18О в доломитах позднего неопротерозоя характерны и для других районов Сибири. Так, в разных литологических подтипах (глинистые, известковистые, ангидритистые, соленосные и др.) доломитов венда центральных районов Сибирской платформы также отмечен достаточно широкий интервал вариаций этих величин. Например, для успунской свиты он составляет 24.4…25.4‰ (скв. Западно-Батуобинская-362-0), 25.6…27.3‰ (скв. Сохсолохская-706); в бюкской свите тирского горизонта ‒ 27.6…29.6‰ (скв. Айхальская-707), 24.7…30.9‰ (скв. Западно-Батуобинская-362-0), 30.3…31.3 (скв. Онкучахская-286-1), 28.5…31.8‰ (скв. Сохсолохская-706), 28.6…32.0‰ (скв. Ханнинская-322-0), 29.1…30.2‰ (скв. Шеинская-471); в харыстанской свите непского горизонта ‒ 25.7…28.7‰ (скв. Ханнинская-322-0). В паршинской свите непского горизонта значения δ18О в доломитах немного ниже и составляют 24.6…25.2‰ (скв. Чайкинская-279), 21.6…26.2‰ (скв. Чайкиская-367). В то же время в ынахской свите непского горизонта эти значения более высокие 29.0…30.8‰ (скв. Шеинская-471) [Кочнев и др., 2018]. Такие же широкие вариации изотопного состава кислорода характерны, как будет показано ниже, и для карбонатных пород эдиакария разных районов мира.

Следует отметить, что в указанных работах не уделено должного внимания интерпретации широких вариаций величин δ18О. Однако эти данные заключают в себе важную информацию об условиях образования (седиментации) карбонатов, поскольку отражают изменения как температурных условий, так и изотопного состава кислорода воды бассейна седиментации (например, вариации величин δ18О в пределах 10‰ могут свидетельствовать об изменениях температур до 40°‒ 50° или о вариациях величин δ18О морской воды, или о параллельном воздействии указанных факторов [Friedman, O’Neil, 1977]).

Резкие смещения величин δ18О часто можно наблюдать даже в пределах одного разреза. Например, в карбонатах опорного разреза венда Уринского поднятия (северо-восточная часть Патомского прогиба) наблюдаемые резкие смещения (на 3‒4‰) на контакте известняков и доломитов авторы сообщения [Покровский, Буякайте, 2015, стр. 165] связывают с “… существенным изменением условий седиментации и наличием перерыва”.

Довольно резкие смещения величин δ18О (до 8‒ 10‰) при переходе от доломитов к известнякам характерны также и для разных разрезов переходных толщ от венда к кембрию – цаганоломской и баянгольской свит Дзабханского бассейна (Западная Монголия): в разрезах по руч. Баян-гол, хр. Хевте-цахир-нуру и руч. Цаган-гол [Кулешов, Жегалло, 1997], что было обусловлено, по-видимому, не только вторичными преобразованиям, но и первичными причинами – сменой условий седиментации (температурный фактор и опреснение палеоводоема).

Таким образом, можно полагать, что, согласно нашим наблюдениям (породы Порожинского месторождения) и данным, приведенным в цитированных работах, образование доломитов в неопротерозое происходило в морских бассейнах с разными условиями седиментации, при которых были образованы как изотопно-тяжелые по кислороду доломиты (27…30‰), так и доломиты с более легким изотопным составом (22‒24…27‰); последние были сформированы, по-видимому, из морских вод с более легким изотопным составом кислорода относительно современного океана и, возможно, при более высоких температурах [Кулешов и др., 2021а].

В то же время, часть изученных нами доломитов с наиболее легким изотопным составом кислорода (δ18О 22‰ и ниже) могла претерпеть вторичные преобразования с участием изотопно-легких по кислороду пропитывающих флюидов (не исключено – метеорного генезиса), – в результате изотопного обмена кислородом воды и доломитов, приведшего к обогащению последних легким изотопом 16О (см. рис. 3, стрелка 1). В этом случае пропитывающие растворы не должны были содержать растворенную углекислоту с низкими величинами δ13C.

Если пропитывающие растворы были обогащены углекислотой с легким изотопным составом углерода за счет присутствия СО2, образованной в результате окисления углерода органического вещества, тогда были сформированы карбонаты с наиболее низкими значениями δ13C и δ18О (см. рис. 3, область “Г”), как это происходит при образовании карбонатов марганца в карстовых депрессиях и вторичной карбонатизации (тонко рассеянной по породе и в виде секущих прожилков) [Кулешов и др., 2021].

Изотопный состав стронция. Результаты изучения Sr-изотопной системы в рудных и нерудных карбонатах Порожинского месторождения представлены в табл. 1. Если исходить из предположения о разных условиях образования карбонатов (рудных и нерудных) изучаемого месторождения, что следует из данных по изотопному составу кислорода, приведенных как в настоящей работе (см. табл. 1), так и ранее [Кулешов и др., 2021], мы вправе были ожидать существенных различий в изотопном составе стронция изученных пород. Действительно, величины 87Sr/86Sr в них варьируют в достаточно широком интервале – от 0.70825 до 0.70924. При этом самые низкие стронциевые отношения (0.70825‒0.70827) свойственны доломитам, отобранным из керна скважин из наиболее глубоких горизонтов нижнеподъемской подсвиты (250‒300 м); наиболее высокие (0.70862‒0.70924) – характерны для карбонатов марганца карстовой депрессии, а отношение 87Sr/86Sr в доломитах неглубокого современного залегания (вскрытых разведочными канавами и буровыми скважинами в карстовой депрессии) занимают промежуточное положение (0.70839‒0.70864) (см. табл. 1). Причиной вариаций величин 87Sr/86Sr в изученных породах могли служить как меняющийся в геологическом времени изотопный состав стронция морских вод, так и вторичные процессы, приводящие к загрязнению (привносу в Sr-изотопную систему породы) радиогенного изотопа 87Sr.

Прежде, чем приступить к обсуждению изотопных данных по стронцию, необходимо рассмотреть вопрос о представительности полученных аналитических данных, т.е. о сохранности первичного изотопного состава стронция в карбонатах и степени измененности изученных пород в результате вторичных преобразований. Особенности Sr изотопной системы доломитов обусловлены, прежде всего, тем, что для изученных доломитов характерны крайне низкие содержания стронция (25.7‒72.7 ppm, см. табл. 1); содержание рубидия также в целом не высокое (0.061‒0.82 ppm), хотя отмечаются и довольно высокие его концентрации (до 1.74‒2.40 ppm, см. табл. 1). Однако, отсутствие тренда в координатах 87Rb/86Sr–87Sr/86Sr (см. ниже в тексте) говорит в пользу отсутствия контаминации силикатной компонентой. В этой связи мы предполагаем, что в образцы с высоким содержанием рубидий попал на поздних стадиях эволюции породы. Поэтому мы не вводим в изотопные отношения стронция поправку на возраст. Однако в иллюстративных целях мы приводим эту поправку в таблице.

Одним из важнейших критериев степени преобразованности карбонатов обычно принято считать отношение весовых значений Mn и Sr – в наименее измененных доломитах оно не должно превышать 10 [Kaufman et al., 1996; Подковыров и др., 1998; Семихатов и др., 2004, 2009; Хабаров, Изох, 2014; Кузнецов и др., 2014]. В изученных нами доломитах, относимых на Порожинском месторождении к подъемской свите, значения Mn/Sr существенно выше указанной величины, превышение составляет от 3‒5 до 900 раз (см. табл. 1). Из этого следует, что для карбонатов марганцеворудных осадочных бассейнов отношение весовых значений Mn и Sr не пригодно в качестве критерия первичности (неизмененности) пород. Это, по-видимому, обусловлено тем, что для марганцеворудных бассейнов седиментации изначально были характерны повышенные концентрации марганца в морской воде (в результате материкового стока или поступления Mn с гидротермами); осадки таких бассейнов, в том числе и карбонатные, имели высокие содержания марганца, существенно превышающие кларк этого элемента в земной коре.

О незначительной степени преобразования изученных доломитов Порожинского месторождения могут свидетельствовать также и данные по изотопному составу кислорода; в изученных доломитах значения δ18О в целом высокие и составляют 22…28‰. При этом не отмечена зависимость величин δ13C и δ18О, что также, согласно существующим представлениям [Kaufman, Knoll, 1995; Подковыров и др., 1998; Семихатов и др., 2004; Покровский и др., 2012, 2020; Кочнев и др., 2018, 2020], может служить доказательством незначительных постседиментационных изменений.

В то же время, в химическом составе изученных доломитов наблюдаются интересные закономерности, свидетельствующие об особенностях их образования. Например, наблюдается отчетливая отрицательная зависимость между величинами δ18О и 87Sr/86Sr (рис. 4а) – карбонаты с высоким стронциевым отношением характеризуются относительно более легким изотопным составом кислорода (наиболее низкие значения δ18О). При этом наиболее низкие величины 87Sr/86Sr и наиболее высокие значения δ18О характерны для доломитов, отобранных из самых глубоких горизонтов карбонатной толщи, относимой на Порожинском месторождении к нижнеподъемской подсвите, а в карбонатах марганца из карстовой депрессии, наоборот, отмечены высокие величины 87Sr/86Sr и легкий изотопный состав кислорода (наиболее низкие значения δ18О). Доломиты неглубокого современного залегания (вскрытые разведочными канавами и буровыми скважинами в карстовой депрессии) занимают промежуточное положение. Здесь обращает на себя внимание слабо выраженный “тренд” (или “зависимость”) в распределении величин δ18О и 87Sr/86Sr (см. рис. 4а), а именно – для наиболее тяжелых по изотопному составу кислорода доломитов, в целом, характерны наиболее низкие отношения изотопов стронция, и наоборот. Обычно такие зависимости интерпретируют как линии смешения вещества из двух источников с противоположными изотопными и химическими характеристиками или как следствие “загрязнения” первичного вещества (доломитов, относимых на Порожинском месторождении к нижнеподъемской подсвите) наложенными процессами – преобразованием исходных доломитов поверхностными водами метеорного (атмосферного) происхождения, для которых характерен легкий изотопный состав кислорода (низкие значения δ18О), и которые были обогащены радиогенным стронцием (контаминация коровым веществом).

Рис. 4.

Характер распределения 87Sr/86Sr относительно δ18О (а) и содержания MnО (б) в породах и рудах Порожинского месторождения марганца. 1–3 – Порожинский участок: 1 – доломиты нижнеподъемской подсвиты, 2 – карбонаты марганца (руда) карстовой депрессии, 3 – доломиты карстовой депрессии (верхнеподъемская(?) подсвита); 4–6 – Моховой участок: 4 – доломиты из разведочных канав (верхнеподъемская(?) подсвита), 5 – доломит из скважин (нижнеподъемская подсвита), 6 – карбонат марганца (диагенетический).

Если считать, что увеличение значений 87Sr/86Sr связано с постседиментационными изменениями доломитов в условиях близповерхностного залегания, то в этом случае мы должны были бы видеть также и облегчение изотопного состава углерода в доломитах (уменьшение величин δ13C), и одновременное увеличение в них содержания MnO, поскольку метеорные воды рассматриваемого месторождения должны быть существенно обогащены не только марганцем, но и изотопно-легкой углекислотой, образованной за счет окисления углерода органического вещества (как это отмечается в карбонатах марганца карстовой депрессии). Однако этого не наблюдается; при значительных вариациях значений δ18О изотопный состав углерода в доломитах остается относительно стабильным (δ13C ≈ –1…2‰) и соответствует, как уже выше отмечалось, осадочным карбонатам морского генезиса [Дегенс, 1967, 1971]. При этом для гипергенных карбонатов марганца карстовых депрессий характерен очень легкий изотопный состав углерода (δ13C –14.6…–9.5‰, см. рис. 3).

Интерпретация зависимости 87Sr/86Sr и содержания MnO (см. рис. 4б) в связи с недостаточностью аналитических данных неоднозначна. Возможно, часть доломитов неглубокого залегания (верхи нижнеподъемской, возможно – и верхнеподъемской(?) подсвит) могла быть обогащена марганцем и радиогенным изотопом стронция в результате проработки этих доломитов поверхностными (гипергенными) водами. С другой стороны, отсутствие зависимости изотопного отношения 87Sr/86Sr от величины обогащения марганцем на графике рис. 4б косвенно подтверждает, что современные изотопные системы стронция в доломитах месторождения не зависят от концентрации марганца, и критерии отношения Mn и Sr в данном случае не работают.

В то же время нельзя исключить, что с течением геологического времени к концу неопротерозоя в ходе эволюции палеоводоема в нем могли измениться как изотопный (δ13C растворенной углекислоты и δ18О воды), так и химический состав (в том числе и отношение 87Sr/86Sr) морских вод, и это должно было отразиться в составе изученных доломитов – что мы, по-видимому и отмечаем.

Можно также предполагать, что вариации величин 87Sr/86Sr в карбонатных породах Порожинского месторождения, могли быть каким-то образом связаны с изменением материкового сноса, т.е. с поступлением продуктов разрушения пород прилегающей суши, например, метаморфических пород нижнего протерозоя (порожинской свиты – двуслюдяных гранатовых плагиогнейсов, гранатовых амфиболитов, кальцифиров, кварцитов; свиты хребта Карпинского – гнейсов, кварцитов, кварц-гранат-двуслюдяные сланцев, мраморов, амфиболитов; печенгской свиты – кристаллических сланцев, кварцитов, мраморов [Цыкин, Свиридов, 2012]). На рис. 5 можно видеть характер распределения величин отношения изотопов стронция в зависимости от литохимического коэффициента (Al2O3 + TiO2) в доломитах. Положение фигуративных точек на этом графике в целом носит “бессистемный” характер (фигуры, соответствующие доломитам, относимым на Порожинском месторождении к нижнеподъемской подсвите, расположены в крайней левой части графика), что может свидетельствовать о незначительном влиянии разрушающихся пород на изотопный состав стронция в доломитах.

Рис. 5.

Характер распределения 87Sr/86Sr и литохимического коэффициента (Al2O3 + TiO2) в доломитах Порожинского месторождения. 1, 2 – Порожинский участок: 1 ‒ доломиты нижнеподъемской подсвиты, 2 ‒ доломиты карстовой депрессии (верхнеподъемская(?) подсвита); 3, 4 – Моховой участок: 3 – доломиты из разведочных канав (верхнеподъемская(?) подсвита), 4 – доломит из скважин (нижнеподъемская подсвита).

О незначительном преобразовании исходных карбонатов, как было отмечено выше, может свидетельствовать также и распределение фигуративных точек в координатах 87Sr/86Sr‒87Rb/87Sr на графике рис. 6 (исключены два образца, в которых, по мнению авторов, могли быть нарушены Rb‒Sr-системы, см. табл. 1). Здесь распределение полученных данных, в целом, носит также “бессистемный” характер (фигуры, соответствующие доломитам, относимым на Порожинском месторождении к нижнеподъемской подсвите, занимают крайнюю левую часть графика с самыми низкими изотопными отношениями), что позволяет нам судить о крайне низкой степени изменения первичной изотопной Sr-системы и представительности полученных изотопных данных.

Рис. 6.

Характер распределения 87Sr/86Sr и 87Rb/87Sr в доломитах Порожинского месторождения. 1–3 – Порожинский участок: 1 – доломиты нижнеподъемской подсвиты, 2 – карбонаты марганца (руда) карстовой депрессии, 3 – доломиты карстовой депрессии (верхнеподъемская(?) подсвита); 4–6 – Моховой участок: 4 – доломиты из разведочных канав (верхнеподъемская(?) подсвита), 5 – доломит из скважин (нижнеподъемская подсвита), 6 – карбонат марганца (диагенетический).

Для понимания степени изменения исходного состава карбонатного вещества используют также зависимости стронциевого изотопного отношения и Rb, Sr, Rb/Sr, Mg/Cа, Si, Fe и других компонентов, как это сделано, например, для карбонатов формации Доушантуо Южного Китая [Sawaki et al., 2010]. На рис. 7 приведены такие зависимости для доломитов Порожинского месторождения. Из анализа этих зависимостей следует, что отсутствие отчетливой связи величин 87Sr/86Sr и содержаний рубидия (см. рис. 7а) и стронция (см. рис. 7б), величин отношения Mg/Cа (см. рис. 7в), содержания SiO2 (см. рис. 7г) и Fe3O4 (см. рис. 7д), а также отсутствие отрицательной корреляции с величинами δ13C (см. рис. 7е) свидетельствуют о незначительной степени постседиментационного преобразования доломитов.

Рис. 7.

Характер распределения концентраций Rb (а), Sr (б), Mg/Ca (в), SiO2 (г), Fe3O4 (д) и δ13С (е) относительно 87Sr/86Sr в доломитах Порожинского месторождения. 1, 2 – Порожинский участок: 1 – доломиты нижнеподъемской подсвиты, 2 – карбонаты марганца (руда) карстовой депрессии; 3, 4 – Моховой участок: 3 – доломиты из разведочных канав (верхнеподъемская(?) подсвита), 4 – доломит из скважин (нижнеподъемская подсвита, горизонты 200 м и ниже от дневной поверхности).

Следовательно, если преобразование исходных доломитов происходило с участием поверхностных вод, обогащенных углекислотой с легким изотопным составом углерода, и приводило к возрастанию 87Sr/86Sr, мы должны были бы наблюдать и уменьшение значений δ13C. Однако, на графике рис. 7е этого не происходит, и можно видеть обратную тенденцию – увеличение значений δ13C с возрастанием отношения 87Sr/86Sr.

Важными для понимания геохимических особенностей изученных карбонатов, по мнению авторов, являются закономерности распределения величин отношения 87Sr/86Sr и цериевой аномалии (Ce/*CeNASC) в этих карбонатах (рис. 8). Как и следовало ожидать, наиболее высокие величины стронциевого отношения присущи гипергенным карбонатам марганца карстовой депрессии за счет контаминации коровым (радиогенным) изотопом стронция. При этом для доломитов, относимых к подъемской свите, характерны широкие пределы вариаций как стронциевых изотопных отношений, так и аномалий по церию (относительно стандарта NASC). Причиной этого могут быть принципиально разные изотопно-геохимические условия седиментации в морском бассейне (бассейнах) позднего неопротерозоя.

Рис. 8.

Характер распределения отношений 87Sr/86Sr и цериевых аномалий (Ce/*CeNASC) в разных типах карбонатного вещества. 1–3 – Порожинский участок: 1 – карбонаты марганца (руда) карстовой депрессии, 2 – доломиты карстовой депрессии, 3 – доломит из керна скважин (нижнеподъемская подсвита, горизонты 200 м и ниже от дневной поверхности); 4, 5 – Моховой участок: 4 – доломиты из разведочных канав, 5 – доломит из керна скважин (нижнеподъемская подсвита, горизонты 249 м и ниже от дневной поверхности). А – область первичных отношений в морской воде времени формирования доломитов нижнеподъемской подсвиты; Б – предположительная область первичных отношений в морской воде времени формирования доломитов верхней части нижнеподъемской (возможно – и верхнеподъемской) подсвит; В – область первичных отношений углекислотно-водной среды формирования карбонатов марганца зоны гипергенеза.

Можно полагать, что в одном случае были образованы доломиты глубоких горизонтов “нижнеподъемской” подсвиты Порожинского месторождения – с наиболее тяжелым изотопным составом кислорода (δ18О = 27–30‰) и наиболее низкими Ce*/CeNASC и 87Sr/86Sr (область “А”, рис. 4а, рис. 8). Для доломитов другого типа, неглубокого залегания (соответствующих, по-видимому, верхней части “нижнеподъемской” и “верхнеподъемской” (?) подсвитам), характерен более легкий изотопный состав кислорода (δ18О = = 22‒26‰) и более высокие значения Ce*/CeNASC и 87Sr/86Sr (область “Б”, см. рис. 4а, 8). Они были отложены, по-видимому, в других изотопно-геохимических условиях – в морской воде с более легким изотопным составом кислорода (возможно также и при повышенных температурах) и более высоким стронциевым изотопным отношением; т.е. изотопный и химический состав бассейна седиментации существенно изменились.

Также можно полагать, что отсутствие отрицательных Ce-аномалий в доломитах, относимых к нижнеподъемской подсвите, свидетельствует об отсутствии или низких концентрациях свободного кислорода в морской воде (бассейновые или иловые воды) во время их отложения. Хотя и не исключается, что доломиты этой подсвиты претерпели постседиментационные преобразования, в результате которых произошло перераспределение РЗЭ.

В то же время, положительная аномалия церия в доломитах карстовой депрессии (“верхнеподъемская” подсвита?) позволяет предполагать, что эти доломиты были образованы в аноксидных условиях мелководного бассейна седиментации с неэффективной циркуляцией морской воды. Нельзя также исключить привнос в палеобассейн окисленного Се с речными коллоидами [Кулешов и др., 2021б].

Таким образом, рассмотренные выше аналитические данные позволяют нам прийти к выводу о том, что наблюдаемые закономерности в распределении величин δ13С, δ18О, Ce*/CeNASC, 87Sr/86Sr и ряда компонентов (Rb, Sr, Mg/Cа, SiO2, Fe3O4) в карбонатных породах Порожинского месторождения могли быть обусловлены, главным образом, меняющимися в течение геологического времени изотопными и химическими свойствами (характеристиками) среды седиментации (воды морского бассейна); вторичные (наложенные) процессы, если и имели место, то не оказали существенного влияния на сохранность 87Sr/86Sr-отношений в изученных доломитах.

ВОЗРАСТ И ВОЗМОЖНЫЕ ПРИЧИНЫ ВАРИАЦИЙ ИЗОТОПНОГО СОСТАВА СТРОНЦИЯ В ДОЛОМИТАХ ПОДЪЕМСКОЙ СВИТЫ ПОРОЖИНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ

Как уже было отмечено выше, в структурном отношении Порожинское месторождение приурочено к Порожинской синклинали, расположенной в пределах Михеевской впадины Вороговского прогиба. Относительно возраста пород этого прогиба до сих пор у исследователей нет единого мнения. Прогиб выполнен породами вороговской серии (верхний рифей [Усталов, 1982; Хоментовский, 2015] или верхний венд [Вишневская и др., 2017; Кузнецов и др., 2017]), чапской серии, включающей марганценосную “подъемскую” свиту (верхний рифей [Усталов, 1982; Хоментовский, 2015] или верхний венд [Priyatkina et al., 2016]), и лебяжинской свиты нижнего кембрия.

Следует отметить, что согласно результатам U‒Pb-изотопного датирования магматогенных кристаллов циркона из вулканогенно-осадочного матрикса диамиктитов, широко распространенных в среднем течении р. Вороговки, возраст этих диамиктитов 696 ± 4 млн лет [Rud`ko et al., 2020]. Близкая цифра возраста (695 ± 20 млн лет) получена ранее по породам наддиамиктитовой пачки чивидинской свиты [Покровский и др., 2012].

Диамиктиты среднего течения р. Вороговки принято сопоставлять с верхнерифейской чивидинской свитой чингасанской серии Чапско-Тейского прогиба [Ножкин и др., 2007], которая, по мнению некоторых исследователей [Хоментовский, 2015], перекрыта чапской серией. Если все это действительно так, то аналоги подьемской свиты чапской серии, распространенные в Вороговском прогибе Енисейского кряжа, должны быть моложе диамиктитов среднего течения р. Вороговки.

К сожалению, изотопное датирование слюд или зерен циркона из пирокластики, участвующей в составе пород, которые в районе Порожинского месторождения относят к верхнеподъемской подсвите, до сих пор не проводилось. В связи с этим, оценки возраста карбонатных пород этого стратиграфического подразделения можно получить в настоящее время лишь в терминах стронциевой изотопной хемостратиграфии (SIS). А именно, сравнивая величины отношения 87Sr/86Sr в изученных нами доломитах Порожинского месторождения с величинами этого отношения в близких по возрасту породах прилегающих частей Сибирской платформы и ее обрамления, а также в близких по возрасту породах удаленных разрезов Урала и Китая.

В настоящее время отношение 87Sr/86Sr, измеренное в карбонатных породах, широко применяется при внутрирегиональной, межрегиональной и глобальной корреляции толщ этих пород. Метод SIS является независимым средством расчленения и корреляции “немых” карбонатных последовательностей разного возраста, в том числе и верхнего протерозоя [Khabarov et al., 2002; Семихатов и др., 2009; Кузнецов и др., 2012, 2014; Вишневская и др., 2017; Рудько и др., 2020 и др.]. Этот метод основан на анализе долговременных вариаций изотопного состава Sr в палеоокеанах и сообщавшихся с ними палеоморях.

Принято считать, что величины 87Sr/86Sr в геологической истории развития Мирового океана варьировали под влиянием ряда глобальных геодинамических факторов, обусловивших перестройки в земной коре и верхней мантии, и, как следствие, изменения баланса двух главных потоков стронция – континентального, с высокими значениями величины 87Sr/86Sr, и мантийного – с низкими значениями этого отношения. В результате быстрого перемешивания водных масс, несущих эти потоки стронция, происходит глобальное усреднение изотопного состава этого элемента не только во всем объеме Мирового океана (в том числе и по глубине), но и в сообщающихся с океаном окраинных и внутренних морях; в геологическом отношении это происходит практически мгновенно [Кузнецов и др., 2012, 2014].

Изотопная однородность стронция в океанах определяется длительным (несколько миллионов лет) временем пребывания этого элемента по сравнению с очень быстрым временем перемешивания океанов (около тысячи лет). Высокая концентрация стронция в океанической воде, по сравнению с содержанием его в водах рек, впадающих в моря и океаны, тоже оказывает буферирующее действие на стронциевое изотопное отношение в океанической воде [Фор, 1989].

В истории геологического развития литосферы Земли соотношение этих источников стронция многократно менялось. В эпохи “скучивания” континентальных масс в композитные континенты и суперконтиненты происходило образование окраинноконтинентальных и внутриконтинентальных орогенных систем. В осевых частях этих орогенов происходило выведение в области эрозии древнего изотопно-зрелого корового материала. Это приводило к тому, что в Мировой океан происходит ускоренное поступление стронция с высокими значениями величин 87Sr/86Sr. В другие эпохи имеет место распад суперконтинентов. Это происходит в результате усиления рифтогенных процессов и последующего их перерождения в океанский спрединг. В зонах спрединга к поверхности выносится ювенильное изотопно-незрелое мантийное вещество, взаимодействующее c водами Мирового океана и тем самым обеспечивающее подток стронция с низкими значениями величин 87Sr/86Sr. Чередование этих эпох приводило к изменению в геологическом времени изотопного состава стронция (величины 87Sr/86Sr) морских вод.

Если эти рассуждения верны, то мы можем решать и обратную задачу – на основании имеющихся данных о величине отношения 87Sr/86Sr в карбонатной породе оценить ее возраст путем сравнения с имеющимися аналогичными данными для пород близкого возраста.

В нашем случае мы можем воспользоваться как имеющимися сведениями о значениях 87Sr/86Sr в породах из конкретных разрезов толщ близкого возраста разных районов мира [Kaufman et al., 1996; Narbonne, 1994; Brasier et al., 1996; Walter et al., 2000; Покровский и др., 2006, 2020; Sawaki et al., 2008, 2010; Melezhik et al., 2009; Li et al., 2013; Крамчанинов, Кузнецов, 2014; Покровский, Буякайте, 2015, 2016; Lan et al., 2019; Кочнев и др., 2018, 2020], так и построенными для конца протерозоя обобщенными хемостратиграфическими кривыми, в которых отражены глобальные вариации 87Sr/86Sr в карбонатных породах [Halverson et al., 2010; The Geological …, 2012; Покровский и др., 2006, 2012; Кузнецов и др., 2014; Покровский, Буякайте, 2016; Xiao et al., 2016; Li et al., 2017]. Очевидно, что достоверность хемостратиграфических корреляций удаленных) разрезов “немых” (без окаменелостей руководящих организмов) карбонатных толщ будет более достоверной, если принимать во внимание также и кривые вариаций величин δ13С. Примеры таких комплексных хемостратиграфических корреляций изложены в работах [The Geological …, 2012; Gao et al., 2018; Кочнев и др., 2020].

В разрезах карбонатных пород (известняки, доломиты) позднего докембрия многих регионов Мира наблюдаются широкие вариации как изотопного состава углерода и кислорода, так и стронциевого отношения (см. сводку в работе [Li et al., 2013].

В разрезах позднего неопротерозоя глобально выражены положительные (545‒550 и 560‒565 млн лет и др. [A Concise …, 2016; Geologic …, 2020]) и отрицательные (555 млн лет, аномалия Шурам (или “Шурам-Вонока”) [A Concise …, 2016; Geologic …, 2020]) экскурсы величин δ13С. Изотопный состав углерода и кислорода в пределах (интервалах) этих экскурсов, а также и в интервалах, заключенных между этими глобальными экскурсами, может существенно меняться (до 5‰ и более) в положительную или отрицательную стороны. Например, это характерно для карбонатных пород формации Доушантоу (ЮЗ Китай), залегающих непосредственно на тиллитах формации Нантуо [Gao et al., 2018, fig. 5]. В карбонатных породах формации Доушантоу отмечены довольно резкие смещения величин δ13С (2‒3‰) и δ18О (до 5‰) в положительную или отрицательную сторону на многих уровнях даже в пределах единого разреза карбонатной толщи (например, разрезы карбонатных толщ формаций Доушантоу и Дендзинг эдиакария, скважина “Вангджи” [Gao et al., 2018, fig. 3]).

Вариации (амплитуда смещений) величин δ13С можно наблюдать также в пределах глобально выраженных (хорошо коррелируемых между удаленными разрезами) экскурсов. Например, различия в максимальных смещениях этих величин в пределах отрицательной изотопно-углеродной аномалии Шурам для карбонатов формации Доушантоу, сформированных в эдиакарии в разных фациальных зонах осадочного бассейна, могут составлять 10‰ и более [Li et al., 2017, fig. 3]. Амплитуды смещений δ13С этой аномалии в разрезах венда юга Сибирской платформы, хотя и варьируют в незначительных пределах, но практически всегда “опускаются” до значений –10‰ и ниже [Кочнев и др., 2020].

Таким образом, несмотря на то что в разрезах неопротерозоя разных районов мира имеют место значительные вариации величин δ13С, которые могли отражать не только глобальные изменения изотопного состава углерода атмосферы геологического прошлого, но и быть обусловленными палеофациальными особенностями седиментации карбонатов, практически везде фиксируются уровни экскурсов с аномальными значениями. Эти экскурсы, безусловно, могут служить стратиграфическими маркерами при корреляции удаленных разрезов.

Наиболее близкими по возрасту к изученным нами породам Порожинского месторождения являются карбонатные породы подъемской свиты, распространенные по р. Чапа [Покровский и др., 2012]. Здесь для карбонатов подъемской свиты характерны типичные для нижнеэдиакарских пород величины 87Sr/86Sr = 0.7076‒0.7078 и умеренно низкие величины δ13C = –1.9 ± 1.2‰ (–3.0… ‒0.4 и –1.3…–0.6 в доломитах и известняках соответственно). Карбонатные породы подъемской свиты, распространенные на р. Чапа, по изотопным характеристикам существенно отличны от изученных нами доломитов Порожинского месторождения Вороговского прогиба.

Маркирующий горизонт карбонатов в разрезе верхней подсвиты немчанской свиты по р. Чапа, по мнению, изложенному в работе [Покровский и др., 2012], может быть сопоставлен с событием “Шурам-Вонока”. Вышележащие доломиты нижней подсвиты лебяжинской свиты, перекрывающей на р. Чапа немчанскую свиту, по изотопным данным (значение 87Sr/86Sr = 0.7084, а величины δ13C заключены в пределах –2.2…2.5‰) можно соотнести с переходными толщами от венда к кембрию (немакит-далдынского горизонта/яруса).

Следовательно, приведенные в работе [Покровский и др., 2012] данные по изотопному составу углерода, кислорода и стронция (87Sr/86Sr) позволяют считать, что доломиты подъемской свиты по р. Чапа и доломиты Порожинского месторождения разновозрастны. Можно полагать, что доломиты, сопоставляемые на Порожинском месторождении с подъемской свитой, характеризующиеся более высокими значениями 87Sr/86Sr и более высокими (в целом) значениями δ13C (рис. 9, см. табл. 1), имеют более молодой возраст, существенно моложе уровня отрицательной аномалии изотопного состава углерода “Шурам-Вонока”. В карбонатах с возрастом 585‒555 млн лет, развитых в типовой области выделения этой изотопно-углеродной аномалии, величины δ13С опускаются вплоть до –10‰ и ниже. При этом для карбонатов этого уровня характерны значения 87Sr/86Sr, варьирующие в пределах 0.7080‒ 0.7090 [Xiao et al., 2016].

Рис. 9.

Оценка возраста доломитов подъемской свиты Порожинского месторождения по изотопно-геохимическим данным (по [Кочнев и др., 2019] с изменениями и дополнениями). Серое поле – средние значения δ13С по [Saltznman, Thomas, 2012]. Пунктирная линия – средние значения 87Sr/86Sr по [Кузнецов и др., 2014]. 1 – доломиты близповерхностного залегания (разведочные канавы, буровые скважины; положение знаков показано условно), 2 – доломиты глубокого залегания (200–300 м) из буровых скважин. Сокращения: МСШ – международная стратиграфическая шкала, ОСШР – стратиграфическая шкала России, Кем. – кембрий.

Для оценки примерного возраста изученных доломитов Порожинского месторождения, мы предприняли попытку решить обратную задачу – на основании полученных нами значений 87Sr/86Sr и δ13C оценить их возраст путем сравнения с имеющимися аналогичными характеристиками пород венда (эдиакария). Наиболее полной и представительной (на текущее время) кривой вариаций величин 87Sr/86Sr для неопротерозоя может служить Sr-хемостратиграфическая кривая, приведенная в работе [Кузнецов и др., 2014]. Эта кривая использована нами в сочетании с кривой вариаций величин δ13C во времени для конца неопротерозоя, приведенной в работе [Кочнев и др., 2019].

На рис. 9 показано положение полученных нами данных по изотопному составу (87Sr/86Sr, δ13C) доломитов Порожинского месторождения. На нем видно, что изотопные характеристики изученных доломитов расположены на “подъеме” второго положительного пика вариаций величин 87Sr/86Sr конца эдиакария (позднего венда) обобщенной Sr-хемостратиграфической кривой [Кузнецов и др., 2014]. Это может означать, что изученные доломиты Порожинского месторождения имеют более молодой возраст по сравнению с доломитами подъемской свиты в разрезе по р. Чапа [Покровский и др., 2012].

Следует также отметить, что для оценки первичных величин 87Sr/86Sr в породах того или иного возраста обычно принимаются наиболее низкие цифры из серии экспериментально полученных (как это сделано, например, в работе [Li et al., 2013] для разрезов неопротерозоя Китая, Марокко, Монголии и Сибири). Поэтому можно считать, что наиболее низкие величины 87Sr/86Sr для наиболее глубокозалегающих доломитов Порожинского месторождения (0.70822‒0.70827) представительны и соответствуют стронциевым изотопным отношениям в морской воде бассейна седиментации конца неопротерозоя.

В то же время представительность более высоких величин 87Sr/86Sr нельзя исключать полностью. Они (так же, как и другие химические и изотопные характеристики) могут быть связаны не только с вторичными процессами преобразования исходных пород, но и увеличением этих отношений (так же, как и иных химических и изотопных характеристик) в палеогидросфере во времени в ходе геологического развития земной коры и гидросферы.

Это предположение подтверждается данными по изотопному составу углерода и кислорода. Как было показано выше и в работе [Кулешов и др., 2021], изученные доломиты Порожинского месторождения были образованы в морских бассейнах седиментации, отличавшихся по изотопному составу кислорода морской воды и/или по температурам образования. Доломиты отличаются также и по аномалиям Ce*/CeNASC. Поэтому мы можем предположить, что более высокие величины 87Sr/86Sr в доломитах близповерхностного залегания на Порожинском месторождении (0.70840‒ 0.70864) также могут быть близкими к первичным и отражать стронциевые изотопные отношения в морской воде конца эдиакария.

Таким образом, рудогенез марганца на Енисейском кряже может быть более молодым, по сравнению с тем, как это предполагалось некоторыми исследователями [Мстиславский, Потконен, 1990], и быть связанным с марганцеворудными осадочными бассейнами позднего венда [Головко и др., 1982; Цыкин и др., 1987; Цыкин, Свиридов, 2012].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полученные данные по величинам изотопных отношений стронция и особенности их распределения в карбонатных породах и рудах Порожинского месторождения позволяют сделать следующие выводы.

1. В карбонатных породах и рудах Порожинского месторождения установлен разброс вариаций величин 87Sr/86Sr в пределах 0.70825‒0.70924. Эти данные в совокупности с вариациями изотопного состава углерода (δ13C –14.6…2.0‰, PDB) и кислорода (δ18О 19.4…28.3‰, SMOW) свидетельствует о разных условиях образования и источниках вещества изученных пород.

2. Величины 87Sr/86Sr в доломитах Порожинского месторождения, по сравнению с карбонатными породами (доломиты, известняки) подъемской свиты в разрезе по р. Чапа (Чапско-Тейский прогиб), существенно выше. Это свидетельствует о разном возрасте доломитов в этих районах.

3. Положение фигуративных точек, отражающих вариации величин 87Sr/86Sr для доломитов Порожинского месторождения на обобщенной кривой вариаций стронциевых изотопных отношений для позднего протерозоя (по [Кузнецов и др., 2014]), позволяет предположить более молодой возраст толщи доломитов Порожинского месторождения по сравнению с карбонатами подъемской свиты в разрезе по р. Чапа (Чапско-Тейский прогиб).

4. Величина Mn/Sr, принимаемая обычно в качестве критерия степени измененности карбонатов вторичными процессами (при интерпретации вариаций величин 87Sr/86Sr и обсуждении вопросов возможности использования материала для хемостратиграфических построений), не пригодна для пород, образованных в марганцевоносном осадочном бассейне Порожинского месторождения (Енисейский кряж).

Список литературы

  1. Виноградов В.И., Чернышев И.В. Стандартные образцы и сверочные пробы для изотопно-геохронологических исследований // Изв. АН. СССР. Сер. геол. 1987. № 1. С. 71–78.

  2. Вишневская И.А., Летникова Е.Ф., Прошенкин А.И. и др. Вороговская серия венда Енисейского кряжа: хемостратиграфия и данные U-PB-датирования детритовых цирконов // Докл. АН. 2017. Т. 476. № 3. С. 311–315.

  3. Головко В.А., Мстиславский М.М., Наседкина В.Х. и др. Марганценосность докембрия Енисейского кряжа // Геология и геохимия марганца. М.: Наука, 1982. С. 94–104.

  4. Головко В.А., Наседкина В.Х. Состав и генезис марганцевых руд Порожинского месторождения (Енисейский кряж) // Геология и геохимия марганца. М.: Наука, 1982. С. 104–109.

  5. Государственный доклад “О состоянии и использовании минерально-сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2018 году”. М.: Министерство природных ресурсов и экологии РФ, 2019. 422 с.

  6. Горшков Г.В. Порожинское месторождение марганцевых руд // Отечественная геология. 1994. № 10. С. 58–61.

  7. Дегенс Э.Т. Геохимия осадочных образований. М.: Мир, 1967. 299 с.

  8. Дегенс Э.Т. Распределение устойчивых изотопов в карбонатах // Карбонатные породы: физико-химическая характеристика и методы исследования. Т. 2. / Под ред. Дж. Чилингара и др. М.: Мир, 1971. С. 141–153.

  9. Кириченко Г. И. Поздне- и послегеосинклинальные прогибы Енисейского кряжа и смежных областей байкалид // Советская геология. 1965. № 7. С. 18–35.

  10. Кочнев Б.Б., Покровский Б.Г., Кузнецов А.Б., Марусин В.В. С- и Sr-изотопная хемостратиграфия карбонатных отложений венда–нижнего кембрия центральных районов Сибирской платформы // Геология и геофизика. 2018. Т. 59(6). С. 731–755.

  11. Кочнев Б.Б., Кузнецов А.Б., Покровский Б.Г., Ситкина Д.Р., Смирнова З.Б. C- и Sr-изотопная хемостратиграфия и Pb-Pb-возраст карбонатных отложений Вороговской серии (неопротерозой), северо-запад Енисейского кряжа // Стратиграфия. Геол. корреляция. 2019. Т. 27. № 5. С. 97–112.

  12. Кочнев Б.Б., Прошенкин А.И., Покровский Б.Г., Летникова Е.Ф. Тасеевская серия венда юго-западной окраины Сибирской платформы: изотопно-геохимические и геохронологические данные, возраст и корреляция // Геология и геофизика. 2020. Т. 61. № 10. С. 1370–1385.

  13. Крамчанинов А.Ю., Кузнецов А.Б. Вариации δ88Sr и 87Sr/86Sr в неопротерозойских осадочных карбонатах, цаганоломская свита Западной Монголии // Докл. РАН. 2014. Т. 455. № 4. С. 447–452.

  14. Кузнецов А.Б., Семихатов М.А., Горохов И.М. Возможности стронциевой хемостратиграфии в решении проблем стратиграфии верхнего протерозоя (рифея и венда) // Стратиграфия. Геол. корреляция. 2014. Т. 22. № 6. С. 3–25.

  15. Кузнецов А.Б., Семихатов М.А., Горохов И.М. Изотопный состав Sr в водах Мирового океана, окраинных и внутренних морей: возможности и ограничения S-изотопной хемостратиграфии // Стратиграфия. Геол. корреляция. 2012. Т. 20. № 6. С. 3–19.

  16. Кузнецов Н.Б., Рудько С.В., Шацилло А.В., Рудько Д.В. Новые находки ихнофоссилий из пограничных уровней венда/кембрия западной периферии Сибирской платформы (вести с полей 2017) // Геодинамическая эволюция литосферы Центрально-Азиатского подвижного пояса (от океана к континенту): Материалы совещания. Вып. 15. Иркутск: ИЗК СО РАН, 2017. С. 153–155.

  17. Кузнецов Н.Б., Прияткина Н.С., Рудько С.В. и др. Первые данные о U/Pb-изотопных возрастах и Lu/Hf-изотопно-геохимической систематике детритных цирконов из лопатинской свиты (пограничные уровни венда-кембрия) и тектоническая природа Тейско-Чапского прогиба (СВ Енисейского кряжа) // Докл. РАН. 2018. Т. 479. № 1. С. 49–53.

  18. Кулешов В.Н. Изотопные особенности (δ13С, δ18О) карбонатов марганца Порожинского месторождения (Енисейский кряж, Красноярский край) // Литология и полез. ископаемые. 2018. № 6. С. 576–584.

  19. Кулешов В.Н., Жегалло Е.А. Изотопный состав углерода и кислорода в карбонатных породах венда и кембрия Западной Монголии // Литология и полез. ископаемые. 1997. № 1. С. 48–57.

  20. Кулешов В.Н., Бычков А.Ю., Свиридов Л.И. Особенности распределения РЗЭ в породах и рудах Порожинского месторождения марганца (Енисейский кряж, Красноярский край) // Литология и полез. ископаемые. 2022. № 4. С. 344–361.

  21. Кулешов В.Н., Свиридов Л.И., Петров О.Л. Особенности генезиса карбонатов марганца Порожинского месторождения (Енисейский кряж, Красноярский край) // Литология и полез. ископаемые. 2021а. № 3. С. 257–276.

  22. Мкртычьян А.К., Цыкин Р.А., Саваньяк Ю.В. Марганценосность Енисейского кряжа // Новые данные по марганцевым месторождениям СССР / Ред. Д.Г. Сапожников. М.: Наука, 1980. С. 205–210.

  23. Мстиславский М.М., Потконен Н.И. Порожинское месторождение марганца в Енисейском кряже // Геология рудных месторождений. 1990. № 3. С. 82–95.

  24. Ножкин А.Д., Поcтников А.А., Наговицин К.Е. и др. Чингаcанcкая cеpия неопpотеpозоя Ениcейcкого кpяжа: новые данные о возpаcте и уcловияx фоpмиpования // Геология и геофизика. 2007. Т. 48. № 12. С. 1307–1320.

  25. Подковыров В.Н., Семихатов М.А., Кузнецов А.Б. и др. Изотопный состав карбонатного углерода в стратотипе верхнего рифея (каратавская серия Южного Урала) // Стратиграфия. Геол. корреляция. 1998. Т. 6. № 4. С. 3–19.

  26. Покровский Б.Г., Буякайте М.И., Кокин О.В. Геохимия изотопов C, O, Sr и хемостратиграфия неопротерозойских отложений севера Енисейского кряжа // Литология и полез. ископаемые. 2012. № 2. С. 197–220.

  27. Покровский Б.Г., Буякайте М.И. Геохимия изотопов C, O и Sr в неопротерозойских карбонатах юго-западной части Патомского палеобассейна, юг Средней Сибири // Литология и полез. ископаемые. 2015. № 2. С. 159–186.

  28. Покровский Б.Г., Буякайте М.И. Изотопный состав С, О, Sr и S и проблема возраста катерской и уакитской серий, Западное Забайкалье кряжа // Литология и полез. ископаемые. 2016. № 4. С. 307–328.

  29. Покровский Б.Г., Буякайте М.И., Петров О.Л., Колесникова А.А. С-, О-, Sr-изотопная хемостратиграфия переходных толщ от венда (эдиакария) к кембрию, р. Олекма, западный склон Алданского щита // Стратиграфия. Геол. корреляция. 2020. Т. 28. № 5. С. 26–40.

  30. Покровский Б.Г., Мележик В.А., Буякайте М.И. Изотопный состав С, О, Sr и S в позднедокембрийских отложениях патомского комплекса, Центральная Сибирь. Сообщение 1. Результаты, изотопная стратиграфия и проблемы датирования // Литология и полез. ископаемые. 2006. № 5. С. 505–530.

  31. Семихатов М.А. Рифей и нижний кембрий Енисейского кряжа. М.: Изд-во АН СССР, 1962. 242 с.

  32. Семихатов М.А., Кузнецов А.Б., Подковыров В.Н. и др. Юдомский комплекс стратотипической местности: С-изотопные хемостратиграфические корреляции и соотношение с вендом // Стратиграфия. Геол. корреляция. 2004. Т. 12. № 5. С. 3–28.

  33. Рудько С.В., Кузнецов А.Б., Петров П.Ю. Изотопный состав Sr в известняках дальнетайгинской серии Патомского бассейна: опорный разрез венда Сибири // Литология и полез. ископаемые. 2020. № 3. 243‒256.

  34. Семихатов М.А., Кузнецов А.Б., Маслов А.В. и др. Стратотип нижнего рифея – бурзянская серия Южного Урала: литостратиграфия, палеонтология, геохронология, Sr- и С-изотопные характеристики карбонатных пород // Стратиграфия. Геол. корреляция. 2009. Т. 17. № 6. С. 17–45.

  35. Советов Ю.К. Верхнедокембрийские песчаники юго-запада Сибирской платформы. Новосибирск: Наука, 1977. 295 с. (Тр. ИГиГ СО АН СССР. Вып. 298)

  36. Советов Ю.К., Благовидов В.В. Шельфовое осадконакопление на поздней стадии развития Вороговского прогиба. (Енисейский кряж) // Геология и геофизика. 1996. Т. 37. № 4. С. 45–51.

  37. Советов Ю.К., Благовидов В.В. Реконструкция бассейна осадконакопления (на примере вендского предгорного прогиба ‒ “форландового бассейна” юго-запада Сибирской платформы// Осадочные бассейны: методика изучения, строение и эволюция. М.: Научный мир, 2004. 526 с.

  38. Усталов В.В. Структуры, формации и марганценосность Вороговского прогиба (Енисейский кряж) / Автореф. дисс. … канд. геол.-мин. наук. М.: МГУ, 1982. 16 с.

  39. Фор Г. Методы изотопной геологии. М.: Мир, 1989. 590 с.

  40. Хабаров Е.М., Изох О.П. Седиментология и изотопная геохимия рифейских карбонатных отложений Хараулахского поднятия севера Восточной Сибири // Геология и геофизика. 2014. Т. 55(5–6). С. 797–820.

  41. Хоментовский В.В. Ангарий Енисейского кряжа как стандартное подразделение неопротерозоя // Геология и геофизика. 2015. Т. 55. № 3. С. 464–472.

  42. Хоментовский В.В., Шенфель В.Ю., Якшин М.С., Бутаков Е.П. Опорные разрезы отложений верхнего докембрия и нижнего кембрия Сибирской платформы. М.: Наука, 1972. 356 с.

  43. Цыкин Р.А. Об этапности формирования Порожинского месторождения марганца (Енисейский кряж) // Петрология и полезные ископаемые Красноярского края. Новосибирск: Наука, 1984. С. 99–104.

  44. Цыкин Р.А. Особенности мезозойско-кайнозойского гипергенеза в марганцево-рудном Порожинском районе (Енисейский кряж) // Геология рудных месторождений. 1992. Т. 34. № 5. С. 73–79.

  45. Цыкин Р.А., Свиридов Л.И. Порожинский марганценосный узел: монография. Красноярск: Сибирский федеральный университет, 2012. 108 с.

  46. Цыкин Р.А., Свиридов Л.И., Костененко Л.П. Марганцевые руды месторождения Моховое (Енисейский кряж) // Геология рудных месторождений. 1987. № 1. С. 112–117.

  47. Цыкин Р.А., Свиридов Л.И. Состав и условия образования марганценосной пачки подъемской свиты верхнего рифея (Енисейский кряж) // Литология и полез. ископаемые. 1993. № 5. С. 27–33.

  48. Шацилло А.В., Кузнецов Н.Б., Павлов В.Э. и др. Первые магнитостратиграфические данные о стратотипе верхнепротерозойской лопатинской свиты (северо-восток Енисейского кряжа): проблемы ее возраста и палеогеографии Сибирской платформы на рубеже протерозоя и фанерозоя // Докл. РАН. 2015. Т. 465. № 4. С. 464–468.

  49. A Concise Geologic Time Scale / Eds J.G. Ogg, G.M. Ogg, F.M. Gradstein. Amsterdam, Tokio: Elsevier, 2016. 234 p.

  50. Brasier M.D., Shields G., Kuleshov V.N., Zhegalo E.A. Integrated chemo- and biostratigraphic calibration of early animal evolution: Neoproterozoic–early Cambrian of south-west Mongolia // Geol. Mag. 1996. V. 133. № 1/4. P. 445–485.

  51. Friedman J., O’Neil Y.R. Compilation of stable isotope fractionation factors of geochemical Interest. Wash. (D.C.) Gov. Print. Off. 1977. 110 p. (US Geol. Surv. Prof. Pap.; N 440-KK)

  52. Gao Y., Zhang X., Zhang G. et al. Ediacaran negative C-isotopic excursions associated with phosphogenic events: evidence from South China // Precambrian Res. 2018.V. 307. P. 218–228.

  53. Geologic Time scale / Eds F.M. Gradstein, J.G. Ogg, M.D. Schmitz, G.M. Ogg. Amsterdam, Tokio: Elsevier, 2020. V. 1. 561 p.

  54. Halverson G.P., Wade B.P., Hurtgen M.T., Barovicha K.M. Neoproterozoic chemostratigraphy // Precambrian Res. 2010. V. 182. P. 337–350.

  55. Kaufman A.J., Jacobsen S.B., Knoll A.H. The Vendian record of Sr and C isotopic variations in seawater: implications for tectonics and paleoclimate // Earth Planet. Sci. Lett. 1993. V. 120. № 3. P. 409-430.

  56. Kaufman A.J., Knoll A.H. Neoproterozoic variations in the C-isotopic composition of seawater: stratigraphic and biogeochemical implications // Precambrian Res. 1995. V. 73. P. 27–49.

  57. Kaufman A.J., Knoll A.H., Semikhatov M.A. et al. Integrated chronostratigraphy of Proterozoic-Cambrian boundary beds in the western Anabar region, northern Siberia // Geol. Mag. 1996. V. 133. P. 509–533.

  58. Khabarov E.M., Ponomarchuk V.A., Morozova I.P. Strontium isotopic evidence for supercontinental breakup and formation in the Riphean: Western margin of the Siberian craton // Russian Journal of Earth Science. 2002. V. 4. № 4. P. 259–269.

  59. Lan Zh., Sano Y., Yahagi T. et al. An integrated chemostratigraphic (δ13C‒δ18O-87Sr/86Sr‒δ15N) study of the Doushantuo Formation in western Hubei Province, South China // Precambrian Res. 2019. V. 320. P. 232–252.

  60. Li D., Linga H.-F., Shields-Zhoub G.A. et al. Carbon and strontium isotope evolution of seawater across the Ediacaran–Cambrian transition: Evidence from the Xiaotan section, NE Yunnan, South China // Precambrian Res. 2013. V. 225. P. 128–147.

  61. Li C., Hardisty D.S., Luo G. et al. Uncovering the spatial heterogeneity of Ediacaran carbon cycling // Gebiology. 2017. V. 15(2). P. 211–224.

  62. Melezhik V.A., Pokrovsky B.G., Fallick A.E et al. Constraints on the 87Sr/86Sr of Late Ediacaran seawater: insights from high-Sr limestones // J. Geol. Soc. Lon. 2009. V. 166. P. 183–191.

  63. Narbonne G.M., Kaufman A.J., Knoll A.H. Integrated chemostratigraphy and biostratigraphy of the upper Windermere Supergroup (Neoproterozoic), northwestern Canada: implications for Neoproterozoic correlations and the early evolution of animals // Geol. Soc. Am. Bull. 1994. V. 106. № 10. P. 1281–1292.

  64. Priyatkina N., Collins W.J., Khudoley A.K. et al. Detrital zircon record of Meso- and Neoproterozoic sedimentary basins in northern part of the Siberian Craton: characterizing buried crust of the basement // Pecambrian Res. 2016. V. 285. P. 21–38.

  65. Rud`ko S., Kuznetsov N., Shatsillo B. et al. Sturtian glaciation in Siberia: Evidence of glacial origin and U-Pb dating of the diamictites of the Chivida Formation in the north of the Yenisei Ridge // Precambrian Res. 2020. V. 345. A. 105778. https://doi.org/10.1016/j.precamres.2020.105778

  66. Sawaki Y., Ohno T., Fukushi Y. et al. Sr isotope excursion across the PrecambrianCambrian boundary in the Three Gorges area, South China // Gondwana Res. 2008. V. 14. P. 134–147.

  67. Sawaki, Y., Ohno, T., Tahata, M. et al. The Ediacaran radiogenic Sr isotope excursion in the Doushantuo Formation in the Three Gorges area, South China // Precambrian Res. 2010. V. 176. P. 46–64.

  68. Sovetov J.K., Le Heron D.P. Birth and evolution of a Cryogenian basin: Glaciation, rifting and sedimentation in the Vorogovka Basin, Siberia // Sedimentology. 2016. V. 63. P. 498–522.

  69. The Geologic Time scale 2012 / Eds F.M. Gradstein, J.G. Ogg, M.D. Schmitz, G.M. Ogg. Amsterdam, Tokio: Elsevier, 2012. 1144 p.

  70. Walter M.R., Veeres J.J., Calver C.R. et al. Dating the 840–544 Ma Neoproterozoic interval by isotopes of strontium, carbon and sulfur in seawater and some interpretative models // Precambrian Res. 2000. V. 100. P. 371–433.

  71. Xiao Sh., Narbonne G.M., Zhou Ch. Towards an Ediacaran time scale: problems, protocols, and prospects // Episodes. 2016. V. 39(4). P. 540–555.

Дополнительные материалы отсутствуют.