Химическая физика, 2023, T. 42, № 2, стр. 3-13

Синтез AzAll и Az(O)All

Соединения AzAll и Az(O)All были получены алкилированием 7Н-трифуразано[3,4-b:3',4'-f:3",4"-d]азепина (Схема 1 ) и 7Н-дифуразано[3,4-b:3',4'-f]фуроксано[3",4"-d]азепина аллилбромидом (Схема 2 )

Схема 1 . Синтез 7-аллил-производного 7Н-трифуразано[3,4-b:3',4'-f:3",4"-d]азепина (R = = CH₂CH=CH₂)

Схема 2 . Синтез 7-аллил-производного 7Н-дифуразано[3,4-b:3',4'-f]фуроксано[3",4"-d]азепина (R = CH₂CH=CH₂)

Синтез AzAll и Az(O)All проводили следующим образом: в 150 мл ДМФА растворяют 0.1 моль соответствующего азепина, при интенсивном перемешивании присыпают 20 г (0.15 моль) K₂CO₃. При этом наблюдается интенсивное окрашивание реакционной массы в красный цвет за счет образования калиевой соли азепина. Затем приливают 1.3 моль аллилбромида (15.7 г, т.е. 11.2 мл). Реакционную массу нагревают до 60 °С и перемешивают при этой температуре до исчезновения красной окраски раствора (5–6 ч). По окончании реакции реакционную массу выливают в 500 мл холодной воды. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают в 100 мл воды дважды. Осадок отжимают от воды на фильтре и растворяют в 150–200 мл метанола. Добавляют 1–2 г активированного угля и после перемешивания в течение 15 мин фильтруют горячим. Фильтрат нагревают до кипения и при перемешивании добавляют по каплям воду до начала кристаллизации. Охлаждают при перемешивании до 10 °С и отделяют выпавший осадок фильтрованием. Выход – 65%. Исходный 7Н-трифуразано[3,4-b:3',4'-f:3",4"-d]азепин (Схема 1 ) был синтезирован по методу, изложенному в работе [19], а исходный 7Н-дифуразано[3,4-b:3',4'-f:3",4"-d] (Схема 2 ) – в работе [12].

Поскольку степень чистоты исследуемых компонентов существенно влияет на полученный результат при определении экспериментальной энтальпии образования $\Delta H_{f}^{^\circ },$ для получения прецизионно чистых образцов соединений применяли двукратную перекристаллизацию из водного метанола с добавлением активированного угля. Удаление остаточных растворителей осуществляли сушкой в вакууме (15–20 Торр) при 90 °С. Контроль чистоты полученных соединений проводили с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Содержание примесей не превышало 0.1%.

Хроматографический анализ образцов проводили на жидкостном хроматографе фирмы “Shimadzu” серии 20 с термостатом колонок и диодно-матричным детектором. Колонка Luna С18(2) 250 × 4.6 × 5μ (“Phenomenex”, USА). Подвижная фаза: 70% MeCN и 30% Н₂О. Температура термостата и детектора – 40 °C; скорость подачи элюента – 0.8 мл/мин. Детектирование осуществлялось на длинах волн 209, 230 и 254 нм.

ИК-спектры кристаллических образцов регистрировали на ИК-фурье-спектрометре ALPHA фирмы “BRUKER” в диапазоне волновых чисел 360–4000 см^–1 с разрешением 2 см^–1. Количество сканов для каждого спектра составляло 16. Образцы для съемки готовили по стандартной методике таблетирования с KBr. В качестве образца сравнения использовали таблетку из чистого KBr. Волновые числа полос ИК-спектров, см^–1:

AzAll: 1589 (с.), 1543 (ср.), 1505, (с.), 1450 (сл.), 1432 (сл.), 1416 (ср.), 1368 (сл.), 1343 (сл.), 1329 (сл.), 1264 (ср.), 1197 (сл.), 1187 (ср.), 1163, 1089, 1033 (сл.), 1023, 1000 (сл.), 988 (ср.), 984 (ср.), 963 (сл.), 932 (ср.), 915, 905 (ср.), 898 (ср.), 885 (сл.), 871 (сл.), 815, 722;

Az(O)All: 1656 (с.), 1612 (ср.) 1592 (с.), 1568 (с.), 1535 (с.), 1483 (ср.), 1453 (сл.), 1434 (сл.), 1419 (сл.), 1390 (ср.), 1360 (ср.), 1343 (сл.), 1290 (сл.), 1231 (ср.), 1173 (сл.), 1143 (ср.), 1099, 1077 (сл.), 1033 (сл.), 993 (ср.), 973 (ср.), 934 (ср.), 915 (сл.), 897 (ср.), 830 (ср.), 788 (сл.), 728 (сл.).

Элементный анализ на C, H, N выполнен на анализаторе элементного состава модели Vario EL cube (Elementar, Germany, 2016) с использованием классического метода Дюма–Прегля – сжигании пробы в присутствии окислителя (кислорода) в токе инертного газа (гелия) с точностью 0.1% от абсолютной величины при одновременном определении C, H, N. Процентное содержание элемента рассчитывается из вычисленного абсолютного содержания элемента и навески образца.

AzAll (брутто-формула C₉H₅N₇O₃, ММ = 259.19). Найдено, (мас.%): С – 41.79, H – 1.81, N – 37.97. Вычислено, (мас.%): С – 41.71, H – 1.94, N – 37.82;

Az(O)All (брутто-формула C₉H₅N₇O₄, ММ = = 275.18). Найдено, (мас.%): С – 39.38, H – 1.68, N – 35.66. Вычислено, (мас.%): С – 39.28, H – 1.83, N – 35.63.

ЯМР-спектры высокого разрешения ¹Н регистрировали на фурье-ЯМР-спектрометре AVANCE III 500 MГц (“Bruker”, Germany) с рабочей частотой 500 МГц при температуре 22.2 ± 1 °С. Исследуемые растворы в дейтерированном диметилсульфоксиде (ДМСО-d6) помещали в стандартные ампулы диаметром 5 мм. Калибровка шкалы химического сдвига проводилась относительно сигнала ДМСО (2.50 м.д.). Получены следующие хим. сдвиги:

AzAll, м.д.: 5.97 (1Н), 5.49 (1Н), 5.29 (1Н), 4.79 (2Н);

Az(O)All, м.д.: 5.97 (1Н), 5.48 (1Н), 5.30 (1Н), 4.79 (2Н).

Расчет скорости и давления детонации проводили с использованием программы Shock and Detonation (S&D) Version 4.5 [20].

Монокристальные рентгенодифракционные эксперименты проводили на монокристальном дифрактометре Agilent XCalibur c детектором EOS при температуре образца 100 K. Сбор, обработка данных, определение и уточнение параметров элементарной ячейки выполнены с использованием программы CrysAlis PRO [21]. Кристаллическая структура соединения AzAll расшифрована прямым методом. Позиции и температурные параметры неводородных атомов уточнены в изотропном, а затем в анизотропном приближении полноматричным методом наименьших квадратов. Позиции атомов водорода рассчитаны геометрически и уточнены по схеме “наездника”. Кристаллическая структура Az(O)All расшифрована прямым методом с последующей серией синтезов Фурье. Было установлено, что молекула Az(O)All разупорядочена как минимум по двум позициям. Структура уточнена в анизотропном приближении с ограничениями на длины связей, тепловые параметры – с учетом того, что суммарная заселенность разупорядоченных позиций молекулы равна 1. Позиции атомов водорода рассчитаны геометрически и уточнены по схеме “наездника”. При уточнении обеих структур было учтено, что они являются двойниками. Все расчеты выполнены с использованием комплекса программ SHELXL [22].

Экспериментальное определение теплот сгорания и энтальпий образования Az(O)All и AzAll

Калориметрическое измерение величин энергии сгорания и энтальпии образования Az(O)All и AzAll выполняли на прецизионном автоматическом калориметре сжигания АБК-1В конструкции лаборатории термодинамики Института химической физики им. Н.Н. Семенова РАН [23]. Определение теплового значения калориметра W = (5436.6 ± 0.6) Дж/град осуществляли сжиганием эталонной бензойной кислотой марки К-3 производства ВНИИ метрологии им. Д.И. Менделеева. Энергия сгорания эталонного образца бензойной кислоты (ГСО 5504 90) в стандартных условиях равна (26 434 ± 5) Дж/г.

Вещества сжигали с применением бензойной кислоты в качестве вспомогательного вещества. Перед проведением эксперимента в бомбу вводили 1 мл дистиллированной воды для растворения небольших количеств азотной кислоты, образующейся в побочной реакции в процессе сгорания, и создания давления насыщенного пара, чтобы вся образующаяся при горении вещества вода находилась в жидком состоянии. Начальное давление кислорода в бомбе составляло 2.94 МПа. По окончании опытов бомбу вскрывали и промывали дистиллированной водой. Полученный раствор титровали 0.1 н раствором гидроксида калия. По результатам анализов вводили поправку на теплоту реакции образования азотной кислоты в продуктах реакции. Взвешивание образцов проводили на весах ВЛР-20 с погрешностью 0.025 мг. Сгорание соединений в условиях бомбы было полным, т.е. без остатков несгоревшего углерода или иных углеродистых соединений.

Энергия сгорания соединений в условиях бомбы при постоянном объеме рассчитывалась встроенной программой персонального компьютера, входящего в комплект калориметра, согласно следующему уравнению:

–ΔU_B = (Q – q_HNO3 – q_t – q_ba – q_ign)/m_s,

где m_s – масса вещества, приведенная к вакууму; Q = WΔT – общее количество тепла, выделившегося в результате опыта; ΔТ – подъем температуры с учетом поправки на теплообмен; ${{q}_{{{\text{HN}}{{{\text{O}}}_{{\text{3}}}}}}}$ – поправка на образование азотной кислоты в продуктах реакции сгорания; q_t – энергия сгорания хлопчатобумажной (х/б) нити; q_ign – энергия поджига; q_ba – поправка на теплоту сгорания бензойной кислоты, –ΔU_B – теплота сгорания вещества в условиях бомбы. Расчет перечисленных выше поправок проводили с использованием следующих вспомогательных данных по теплотам сгорания веществ в условиях бомбы, определенных в отдельных опытах: бензойной кислоты – (26 442 ± 5) Дж/г, х/б нити – (16 336 ± 6) Дж/г. Теплота образования раствора азотной кислоты в бомбе равна 58 000.0 Дж/моль [24]. Энергия поджига во всех экспериментах была равна 16 Дж.

В табл. 1 представлены результаты по определению теплоты сгорания Az(O)All и AzAll. Средние значения теплоты сгорания соединений Az(O)All и AzAll в стандартных условиях –ΔU°, рассчитанные с учетом поправки Уошберна [25], равны (4989 ± 5), (4990 ± 7) кДж/моль соответственно. Погрешность полученных результатов вычисляли по формуле $\sigma = k{{\left[ {\frac{{\sum {{{x}^{2}}} }}{{N(N - 1)}}} \right]}^{{{1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 2}} \right. \kern-0em} 2}}}}$ для 95%-ного доверительного интервала, где х – отклонение каждого результата от среднеарифметического, N – число опытов, k – соответствующий коэффициент Стьюдента.

Метод оценки эффективности AzAll и Az(O)All как диспергаторов газогенерирующих топлив

Оценка эффективности компонентов как диспергаторов топлив для прямоточных воздушно-реактивных двигателей (ПВРД) проводили двумя способами: первым, описанным в работе [26], – по величине расчетной низшей объемной теплоты сгорания $\left( {Q_{v}^{{low}}} \right)$ бинарного топлива – “диспергатор с изопреновым каучуком СКИ-3” – при таком соотношении входящих компонентов, чтобы было обеспечено достижение расчетной температуры адиабатического превращения T_ad, равной 1500 К при 50 атм, и вторым – с помощью специальной пользовательской программы расчета дальностей полета летательных аппаратов с ПВРД [18], где оптимизируется композиция по величине дальности полета заданного летательного аппарата при условии, что массовая доля каучука не ниже 20%, а T_ad не ниже 1500 К. Расчет баллистической эффективности вели применительно к летательному аппарату “Метеор”.

Испытания на чувствительность

Чувствительность к удару измеряли на приборе Копер К-44-II: масса груза – 10 кг, высота – 25 см, роликовый прибор № 1, температура – 20 °С. Чувствительность к трению – на приборе Копер К‑44-III: масса груза – 1.5 кг, температура – 20 °С.

Структура исследуемых AzAll и Az(O)All

Структура AzAll. Параметры элементарных ячеек соединений AzAll и Az(O)All и основные кристаллографические данные представлены в табл. 2. В табл. 3 представлены межатомные расстояния и валентные углы для AzAll.

Соединение AzAll кристаллизуется в тригональной сингонии. Кристаллическая структура уточнена в нецентросимметричной пространственной группе R3c. На рис. 1 показана молекулярная структура. На одну ячейку приходится 18 молекул.

Рис. 1.

Молекулярная структура соединения AzAll. Атомы представлены в виде эллипсоидов 50%-ной вероятности.

Рис. 2.

Проекция кристаллической структуры AzAll на плоскость гексагональной ячейки (ab).

Согласно полученным данным длины двойных связей N–C и O–N в молекуле одинаковы в пределах 3σ. Связи С–С в кольце так же совпадают в пределах 3σ, то же самое наблюдается и для N–O-связей.

На рис. 2 показана проекция кристаллической структуры AzAll на плоскость гексагональной ячейки (ab). Как видно из проекции, в кристаллической структуре AzAll вдоль оси с элементарной ячейки наблюдаются сквозные полости, образованные концевыми =СН₂-группами аллильного заместителя. Тщательный анализ разностных синтезов не обнаружил в этих полостях дополнительно каких-либо пиков электронной плотности. Можно предположить, что установленный тип упаковки молекул в кристалле приводит к пониженной плотности.

Кристаллическая структура AzAll стабилизируется за счет ван-дер-ваальсовых взаимодействий. В табл. 4 представлены сокращенные значения межмолекулярных контактов.

Также были определены параметры элементарных ячеек при температуре 295 К. При повышении температуры симметрия не менялась, элементарные ячейки оставались гексагональными. В табл. 5 приведены параметры элементарных ячеек при 295 К.

Используя кристаллографические данные для двух температур, нами была рассчитана плотность при 295 К. Для этого плотность при температуре 100 К была умножена на объем элементарной ячейки при 100 К и эта величина поделена на объем ячейки при 295 К. В результате расчетная плотность AzAll при 295 К составила 1.525 г/см³, что на 0.067 г/см³ меньше плотности при 100 К.

Структура Az(O)All. Соединение Az(O)All кристаллизуется в тригональной сингонии, кристаллическая структура определена так же в пространственной группе R3c. На рис. 3 представлена молекулярная структура Az(O)All. На одну ячейку приходится 18 молекул. Молекула разупорядочена по двум позициям.

Рис. 3.

Молекулярная структура соединения Az(O)All. Шариками обозначены атомы молекулы с меньшей заселенностью. Атомы водорода не обозначены.

Молекулы в обеих позициях одинаковы, анализ заселенности их дает значения 0.63 и 0.37. Поскольку структуру Az(O)All удалось уточнить только с ограничением на длины связи и тепловые параметры, то данные по длинам связей и углам в молекуле не приводятся. Следует отметить, что учет разупорядочения не привел к уменьшению среднеквадратичных смещений атомов. Это позволяет предположить, что, скорее всего, в данном случае молекула в структуре разупорядочена по большему количеству позиций, а те, что уточнялись, являются средними от близко находящихся слабо заселенных позиций. Только этим можно объяснить большие среднеквадратичные смещения атомов молекул.

Кристаллическая упаковка соединения Az(O)All совпадает с упаковкой AzAll. Кристаллическая структура Az(O)All также стабилизируется за счет ван-дер-ваальсовых взаимодействий.

Была определена ячейка Az(O)All при комнатной температуре. В табл. 5 представлены значения параметров элементарной ячейки. По той же методике, как описано выше, была рассчитана плотность Az(O)All при 295 К, она составляет 1.543 г/см³. С повышением температуры от 100 до 295 К значение уменьшается на 0.065 г/см³.

Проведенные методом РСА исследования показали, что расчетная плотность AzAll при 100 K на 0.016 г/см³ меньше, чем для Az(O)All, т.е. добавление атома кислорода не приводит к заметному увеличению плотности, несмотря на то, что при этом увеличивается объем элементарной ячейки. С увеличением температуры до 295 К разность между в плотностями составила 0.018 г/см³.

Экспериментальные величины энтальпий образования Az(O)All и AzAll

Уравнения реакции сгорания Az(O)All и AzAll имеют следующий вид:

C₉H₅N₇O₄(кр) + 8.25 O₂(газ) = = 9 CO₂(газ) + 2.5 H₂O(ж) + 3.5 N₂(газ)

C₉H₅N₇O₃(кр) + 8.75 O₂(газ) = = 9 CO₂(газ) + 2.5 H₂O(ж) + 3.5 N₂(газ)

По среднему значению величины ΔU° с учетом поправки на работу расширения газов в бомбе, ΔnRT, где Δn – разность количеств молей газа в правой и левой частях химического уравнения, выражающего процесс сгорания одного моля вещества, были вычислены стандартные энтальпии сгорания $\Delta H_{с}^{^\circ }$ и образования $\Delta H_{f}^{^\circ }$ соединений:

для Az(O)All $\Delta H_{с}^{^\circ }$ = –(4979 ± 5) кДж/моль; $\Delta H_{f}^{^\circ }$ = = (722 ± 5) кДж/моль (2630 ± 20 кДж/кг);

для AzAll $\Delta H_{с}^{^\circ }$ = –(4980 ± 7) кДж/моль; $\Delta H_{f}^{^\circ }$ = = (724 ± 7) кДж/моль (2790 ± 30 кДж/кг).

При расчетах стандартных энтальпий образования исследуемых соединений использовали следующие значения стандартных $\Delta H_{f}^{^\circ }$ известных веществ: $\Delta H_{f}^{^\circ }$ (CO_2, г) = –393.514 кДж/моль; $\Delta H_{f}^{^\circ }$ (Н₂О_ж) = –285.830 кДж/моль [27].

При сопоставлении полученной $\Delta H_{f}^{^\circ }$ Az(O)All и ранее определенной $\Delta H_{f}^{^\circ }$ 7-амино-7Н-дифуразано[3,4-b:3',4'-f]фуроксано[3",4"-d]азепина (Az(O)NH₂) (701.7 кДж/моль) [16] найдено, что энергетический инкремент замещения аминогруппы на аллильную в дифуразано-фуроксано-азепиновом кольце составляет 20.7 кДж/моль.

Баллистическая эффективность AzAll и Az(O)All в энергоемких композициях

В качестве взрывчатых веществ AzAll и Az(O)All не показывают хороших результатов, расчетные скорости их детонации равны 7.05 и 7.23 км/с, а давления детонации составляют 17.2 и 18.7 ГПа (это близко к параметрам тротила), что неудивительно из-за низкой плотности и небольшой величины α при не очень высокой $\Delta H_{f}^{^\circ }.$ Рассматривать соединения AzAll и Az(O)All как компоненты смесевых твердых топлив можно только в качестве энергетических добавок к основному неорганическому окислителю, например, ПХА, как это сделано во многих работах, когда речь шла о высокоэнтальпийных компонентах с величиной α ниже 0.5–0.7 [28–31]. Но в AzAll и Az(O)All кислорода слишком мало (величины α равны 0.146 и 0.195 соответственно). Расчет величин удельного I_sp и эффективного импульсов I_ef(3) для композиций без металла, содержащих 18 об.% активного связующего, ПХА и высокоэнтальпийный компонент с пониженным коэффициентом α, как это было сделано с другими ВЭК [15, 28, 32], показывает, что в таких составах с Az(O)All можно достигнуть величины I_ef(3) только на уровне значений 245 с. Даже соединение Az(O)NH₂, аналог Az(O)All, содержащий вместо аллильной группы аминную, характеризующийся более высоким коэффициентом α (0.31 против 0.195), при примерно близких величинах $\Delta H_{f}^{^\circ }$ не может привести к достижению эффективным импульсом значения 250 с (рис. 4), а доступный октоген позволяет обеспечить величину этого импульса на уровне 255 с. Таким образом, возможность использования AzAll и Az(O)All в качестве компонентов смесевых твердых топлив не выглядит перспективной.

Рис. 4.

Достигаемые величины I_ef(3) топливных композиций, содержащих 18 об.% активного связующего, высокоэнтальпийный компонент и остальное ПХА: 1 – Az(O)All; 2 – НХМ; 3 – L-43.

Однако AzAll и Az(O)All можно рассматривать как перспективные компоненты твердых газогенерирующих топлив, использующих в качестве окислителя забортный воздух. В публикациях последних лет было рассмотрено много высокоэнтальпийных компонентов в качестве диспергаторов для таких топлив [18, 33].

Основным окислителем этих топлив является забортный воздух, но для того, чтобы реализовать потенциальную энергию сгорания топлива требуется находящееся в газогенераторе топливо перед подачей в камеру дожигания газифицировать и диспергировать в отсутствие внешнего окислителя. Это достигается путем введения в композицию определенного количества окислителя, например, ПХА, или другого высокоэнергетического соединения, способного самостоятельно или в результате реакции с другими компонентами топлива к адиабатическому экзотермическому превращению при прогревании всего топлива до температур, обеспечивающих его газификацию и диспергирование.

Энергетическая эффективность безметальных топлив для ПВРД близка к линейной зависимости от величины низшей объемной теплоты сгорания $Q_{v}^{{low}}$ [34], с учетом того, что конечными продуктами сжигания органических компонентов являются газообразный CO₂ и пары (не конденсат!) воды при 25 °C. Основными компонентами этих топлив являются твердые углеводороды с величинами $Q_{v}^{{low}}$ выше 37 МДж/л, а $Q_{v}^{{low}}$ самых высокоэнтальпийных полазотистых компонентов существенно ниже, поэтому введение таких диспергаторов, тем более ПХА ($Q_{v}^{{low}}$ = ~3 МДж/л), снижает $Q_{v}^{{low}}$ всего топлива. Таким образом, в первом приближении эффективность полиазотистых высокоэнтальпийных диспергаторов можно охарактеризовать двумя параметрами – температурой адиабатического превращения T_ad и низшей объемной теплотой сгорания. Но каждая из этих величин отдельно еще не характеризует эффективность.

Есть сложнейшие компьютерные программы, рассчитывающие дальность полета летательного аппарата с учетом множества параметров двигателя, заданного режима полета, всевозможные режимы теплопередачи и т.д. На первичном уровне оценки относительной эффективности диспергаторов нами предложено использовать расчетную величину $Q_{v}^{{low}}$ такой смеси “диспергатор + + изопреновый каучук СКИ-3”, для которой T_ad  = 1500 K. (Можно принять и другое значение температуры из диапазона 1300–1500 К, но показано, что это практически не меняет количественной оценки относительной эффективности диспергатора на величину дальности полета.)

Расчет T_аd выполняли с помощью стандартной программы расчета высокотемпературных равновесий ТЕРРА [35], равно как и величины M_gas (количество образовавшихся газообразных продуктов при адиабатическом превращении заданной смеси, моль/кг). Величины M_gas пропорциональны объему этих газов (чем значение M_gas выше, тем легче будет протекать процесс выноса диспергированных продуктов из газогенератора в камеру дожигания). Результаты представлены в табл. 6. В качестве сравнения в этой таблице представлены и соответствующие величины композиций с Az(O)NH₂, одного из наиболее эффективных диспергаторов, который широко изучают в настоящее время [18]. Из табл. 6 видно, что, судя по величине $Q_{v}^{{low}},$ все три диспергатора очень близки – для систем с AzAll $Q_{v}^{{low}}$ чуть выше остальных, для Az(O)All – чуть ниже. Отношения величин $Q_{v}^{{low}}$ при разных температурах (1500 и 1300 К) для трех диспергаторов находятся в диапазоне 0.951–0.958.

Таким образом, можно считать, что эти три диспергатора очень близки по эффективности, максимальное различие по достигаемой величине $Q_{v}^{{low}}$ составляет 1.3%; в порядке убывания их можно расположить как AzAll – Az(O)NH₂ – Az(O)All. Следует отметить, что применение упрощенного метода сравнения эффективности разных диспегаторов [26], описанного в экспериментальной части, дало практически тот же результат (относительная дальность полета аппаратов с топливом на базе диспергаторов AzAll, Az(O)All и Az(O)NH₂ соотносятся как 1.010 : 0.997 : 1.000), что и расчет по специализированной программе [18], где соотношение дальностей было оценено как 1.016 : 1.004 : 1.000. Судя по величине объемов выделяемых газов M_gas при адиабатическом превращении исследуемой топливной композиции при давлении 5 МПа, все три диспергатора тоже близки. Таким образом, выбор наиболее подходящего из них будет решен при исследовании других эксплуатационных характеристик, в первую очередь, закономерностей горения и термостабильности.