РАДИОХИМИЯ, 2023, том 65, № 3, с. 293-300

УДК 54.052+54.057+54.058+544.582.3:546.11.027*3

КОВАЛЕНТНОЕ СВЯЗЫВАНИЕ С НАНОАЛМАЗАМИ

МЕЧЕННЫХ ТРИТИЕМ ПРОИЗВОДНЫХ 18-КРАУН-6

^а Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН,

119991, Москва, ул. Косыгина, д. 19

^б Химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова,

119991, Москва, Ленинские горы, д. 1, стр. 3

*e-mail: adeptak92@mail.ru

Поступила в редакцию 06.03.2023, после доработки 31.03.2023, принята к публикации 03.04.2023

Получены меченные тритием аминосодержащие производные краун-эфира (КЭ) 18-краун-6, которые

были использованы для определения возможности ковалентной модификации поверхности наноалмазов

(НА). Меченные тритием КЭ закреплялись на поверхности НА путем создания амидной связи между

аминогруппами эфиров и карбоксильными группами поверхности. Определены степень модификации

поверхности НА и изменение физико-химических параметров: удельной площади поверхности,

размеров агрегатов и ζ-потенциала в воде, рН суспензий.

Ключевые слова: наноалмазы, краун-эфиры, производные 18-краун-6, тритий, хроматография.

DOI: 10.31857/S0033831123030115, EDN: EOPSKK

ВВЕДЕНИЕ

сители короткоживущих изотопов для диагностики

и терапии в ядерной медицине [9-14]. Так, нами

На сегодняшний день в качестве сорбентов для

изучалась сорбция медицинских изотопов иттрия

разделения и/или концентрирования различных

[9-11], радия [9], висмута [9], галлия [12], актиния

веществ исследуются углеродные наноматериалы,

[13] и технеция [14] коммерческими и модифици-

среди которых одним из наиболее перспективных

рованными НА, при этом установлено, что НА ко-

является наноалмаз (НА). На его поверхности при-

личественно сорбируют катионные формы трех- и

сутствует большое количество функциональных

четырехвалентных элементов, образуя устойчивые

групп, таких как -OH, -CH₃, -COOR, -C=O, -COOH,

в модельных биологических средах конъюгаты.

-C-O-C и др., что обусловливает не только его со-

В то же время для решения ряда задач радиохи-

рбционные свойства, но и возможности направлен-

мии актуальна разработка сорбента, селективно свя-

ного изменения химического состава поверхности

зывающего такие радионуклиды, как ²²³Ra, ²²⁶Ra,

(модификации) с целью их изменения [1]. Потенци-

⁹⁰Sr, ¹³⁷Cs и др. Для этих целей перспективной явля-

альные области применения наноалмазов зависят

ется модификация поверхности НА краун-эфирами

от размера наночастиц и их агрегатов в водных рас-

(КЭ) - макроциклическими эфирами, известными

творах и устойчивости образуемых ими суспензий,

своими свойствами прочно связывать щелочные

а возможность варьировать эти свойства путем мо-

и щелочноземельные металлы [15]. В частности,

дификации поверхности позволяет рассматривать

производные 18-краун-6 (1,4,7,10,13,16-гексаокса-

наноалмазы для применения в самых различных за-

циклооктадекана, далее 18К6) используются для

дачах. Так, НА рассматриваются для применения в

удаления ⁹⁰Sr и ¹³⁷Cs из сточных вод, причем для

качестве сорбентов для очистки воды, загрязненной

этих целей применяются твердофазные сорбенты

тяжелыми металлами [2-5], для очистки воздуха от

с нанесенными КЭ вместо жидкость-жидкостной

углекислого газа [6]. Благодаря способности сорби-

экстракции в органическом разбавителе [16-21].

ровать как органические вещества, так и катионы

Сорбенты, содержащие 18К6 их его производные,

металлов, низкой токсичности и высокой биосовме-

рассматриваются также для сорбции радия [22, 23],

стимости НА активно исследуются как носители

что может найти применение для извлечения ²²⁶Ra

лекарственных веществ для их адресной доставки

из отработавших источников [24] для повторного

в нужную область организма [7, 8], а также как но-

использования. Также такой сорбент может быть

293

294

КАЗАКОВ и др.

C₂H₃N

NO₂

NH₂

1) CH₃OH; N₂H₄; 35 °C

50 % HNO₃

Ni-Re

70 °C

2) C_ɚɤɬ.

ȺȻ18Ʉ6

NH₂

1) NaN₃; ɉɎɄ; 100 °C

2) NH₄ OH

3) ɗɤɫɬɪɚɤɰɢɹ CH₂ Cl₂

ȺȾȻ18Ʉ6

O₂N

NO₂

1) Ɏɢɥɶɬɪɨɜɚɧɢɟ ɨɫɚɞɤɚ

1) CHCl₃; CH₃COOHɥɟɞɹɧɚɹ

2) HNO_3ɤɨɧɰ + CH₃ COOH

Ɉɬɫɬɚɢɜɚɧɢɟ ɮɢɥɶɬɪɚɬɚ

3) ɤɢɩ. 4 ɱ

NO₂

ɜ ɬɟɱɟɧɢɟ 5 ɫɭɬ

1) C₄ H₁₀ O; N₂ H₄

O₂N

NO₂

H₂N

NH₂

2) 70 °C; Ni-Re

3) ɤɢɩ. 6 ɱ

ȾȺȾȻ18Ʉ6

Рис. 1. Схемы синтеза и структуры использованных краун-эфиров.

носителем ²²³Ra для ядерной медицины, где он ис-

чистотой не менее 97%. В работе нами синтези-

пользуется только в виде хлорида ввиду отсутствия

рованы и изучены следующие аминосодержащие

связывания с хелаторами.

производные 18К6: 4'-аминобензо-18К6, 4'-амино-

На сегодняшний день в литературе представлена

дибензо-18К6 и 4',4''-диаминодибензо-18К6 (далее

только одна работа, где описан способ связывания

АБ18К6, АДБ18К6 и ДАДБ18К6 соответственно),

КЭ с НА, которое проводили, нагревая вещества в

структуры и схемы синтеза которых представлены

вакуумированной ампуле в течение нескольких ча-

на рис. 1. АБ18К6, представлявший собой масло

сов [25]. Способ обеспечивает связывание, однако

темно-коричневого цвета, синтезировали из бен-

неудобен для масштабирования получения модифи-

зо-18К6 в две стадии путем нитрования последнего

цированных НА, поэтому разработка простого спо-

и дальнейшего восстановления полученного про-

соба является актуальной задачей. Таким образом,

дукта. АДБ18К6 - бледно-розовый порошок с T_пл =

целью нашей работы являлась разработка эффек-

158-163°С - получали в одну стадию аминирова-

тивного способа ковалентного закрепления КЭ на

нием дибензо-18К6 с использованием азида натрия.

поверхности НА с использованием меченных три-

ДАДБ18К6 (или цис-диаминодибензо-18К6) синте-

тием КЭ для их количественного определения.

зировали из дибензо-18К6 в две стадии по аналогии

с получением АБ18К6. При этом при нитровании

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

получали смесь цис- и транс-изомеров, и менее

растворимый транс-изомер отделяли фильтровани-

Изученные краун-эфиры и их получение

ем. После длительного стояния маточного раствора

из него выпал цис-изомер, который затем восстано-

Исходные КЭ - бензо-18К6 и дибензо-18К6

вили до ДАДБ18К6, получив порошок песочного

– были получены от Acros Organics (Бельгия) с цвета с Т_пл = 178-180°С.

РАДИОХИМИЯ том 65 № 3 2023

КОВАЛЕНТНОЕ СВЯЗЫВАНИЕ С НАНОАЛМАЗАМИ

295

Для характеризации полученных веществ на ка-

сидом алюминия. Элюирование проводили этано-

ждой стадии их синтеза использовали измерение

лом (все КЭ, кроме ДАДБ18К6) или хлороформом

температуры плавления (Boetius РНМК 05, ГДР),

(ДАДБ18К6) с приложением внешнего давления,

ЯМР-спектроскопию (Bruker СХР-200, Bruker,

собирая фракции элюата по 100 мкл.

Россия, относительно тетраметилсилана), эле-

ментный анализ на С,Н,N-анализаторе (Carlo Erba

Изученные НА и их модификация

Strumentazione, Италия) и атомно-эмиссионном

спектрометре с индуктивно-связанной плазмой

В работе использовали коммерчески доступные

IRIS Advantage (Thermo Jarrell Ash, США). Спектры

наноалмазы детонационного синтеза марки DND-

ЯМР, температуры плавления и отношения C : H : N

STP (далее STP, производства СКТБ "Технолог",

во всех полученных соединениях совпадали с лите-

Россия). Также проводили их модификацию обра-

ратурными данными [26, 27], а чистота составляла

боткой смесью кислот, а затем ковалентным связы-

не менее 95%.

ванием КЭ с поверхностью наночастиц.

Обработку смесью кислот проводили по следу-

Получение меченных тритием КЭ

ющей методике. В круглодонную колбу помещали

1 г STP и 100 мл смеси концентрированных HNO₃

Для определения КЭ использовали меченные

и H₂SO₄ в соотношении 1 : 3 по объему, после чего

тритием соединения, которые получали с помо-

реакционную смесь перемешивали в течение 24 ч

щью метода термической активации [28, 29]. Вве-

при 120°С. После окончания реакции STP с моди-

дение трития в АДБ18К6 детально описано в рабо-

фицированной поверхностью (далее «окисленные

те [24], в то время как получение меченых АБ18К6

STP», ок-STP) отделяли от раствора центрифуги-

и ДАДБ18К6 проводили впервые. Для введения

трития в эти соединения использовали навески КЭ

рованием в течение 15 мин при 6000 об/мин (цен-

массой 0.6 мг. 1 мл раствора вещества в этаноле

трифуга ЦЛн-16, НВ-Лаб, Россия), затем добавляли

(АБ18К6) или хлороформе (ДАДБ18К6) равномер-

25 мл бидистилированной воды, суспендировали

но распределяли по стенкам реакционного сосуда и

ок-STP в ультразвуковой ванне и снова центрифу-

удаляли растворитель испарением. Сосуд вакууми-

гировали. Процедуру отмывки повторяли 5 раз до

ровали, охлаждали стенки жидким азотом, заполня-

достижения pH надосадочной жидкости, близкого к

ли сосуд газообразным тритием до давления 0.5 Па

нейтральному. Полученные по данной методике НА

и проводили активацию реакции нагреванием воль-

(ок-STP) высушивали при 100°С в течение 12 ч. Как

фрамовой проволоки до 1900 К в течение 10 с. За-

показано нами ранее, окисление в смеси кислот ве-

тем вещество смывали этанолом или хлороформом

дет к увеличению количества карбоксильных групп

и многократно отгоняли растворитель для удаления

на поверхности STP примерно в три раза [9].

лабильной метки.

Для ковалентного связывания КЭ с поверхно-

Содержание трития в образцах определяли с по-

стью НА использовали один из известных спосо-

мощью жидкостной сцинтилляционной (ЖС) спек-

бов создания амидной связи - с использованием

трометрии (на ЖС-спектрометрах GreenStar, Рос-

дициклогексилкарбодиимида (ДЦГК) в качестве

сия и RackBeta 1215, LKB Instruments, Финляндия)

катализатора, схема синтеза представлена на рис. 2.

с использованием ЖС-коктейля UltimaGold (Perkin

В круглодонной колбе, снабженной обратным хо-

Elmer, США).

лодильником, суспендировали навеску 100 мг ок-

Для определения чистоты меченных тритием

STP, 5-10 мг КЭ, предварительно перемешанного

КЭ (МКЭ) использовали тонкослойную хрома-

с соответствующим МКЭ, 15 мг ДЦГК и 5-10 мл

тографию на пластинках с Al₂O₃ 60 F₂₅₄ (Merck,

хлороформа. Реакционную смесь перемешивали в

Германия). Элюенты для хроматографии предва-

течение 24 ч, затем фильтровали осадок на стеклян-

рительно подбирали с использованием немеченых

ном пористом фильтре с диаметром пор 16 мкм (для

КЭ, определяя R_f в иодной камере. Дальнейшую

АДБ18К6 и ДАДБ18К6) или 40 мкм (для АБ18К6)

очистку МКЭ от радиоактивных примесей, образо-

с использованием вакуумного насоса, промывая по-

ванных при взаимодействии атомного трития с ос-

следовательно 5 мл кипящего CHCl₃, 10 мл нагрето-

новным соединением, или от возможных примесей,

го до 100°С диметилформамида и снова 5 мл кипя-

оставшихся в продукте после синтеза, проводили

щего CHCl₃. Полученный на фильтре осадок выдер-

методом колоночной хроматографии на колонках

живали в сушильном шкафу при 100°С в течение

высотой 4 и диаметром 0.4 см, заполненных ок-

24 ч до достижения постоянной массы. Для харак-

РАДИОХИМИЯ том 65 № 3 2023

296

КАЗАКОВ и др.

HOOC

COOH

ȺȻ18Ʉ6; CHCl₃

HOOC

COOH

C₁₃H₂₂ N₂

HOOC

COOH

Рис. 2. Схема реакции ковалентного связывания ок-STP с КЭ на примере АБ18К6.

теризации отдельно готовили модифицированные

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

тем же методом НА, но без добавления МКЭ.

Очистка МКЭ от радиоактивных примесей,

Характеризация коммерческих

образующихся в процессе мечения, и удельная

и модифицированных наноалмазов

активность очищенных продуктов

При подборе условий ТСХ изучаемых КЭ уста-

В работе определяли следующие физико-хими-

новлено, что оптимальным элюентом для АБ18К6

ческие свойства коммерческих и модифицирован-

являлся 95%-ный этанол, что, как показано нами

ных STP: размеры агрегатов в водных растворах,

ранее, характерно и для АДБ18К6 [27], в то время

ζ-потенциал их поверхности, рН суспензий в воде

как для ТСХ ДАДБ18К6 более подходящим элюен-

и количество КЭ, ковалентно-связанных с поверх-

том был CHCl₃ вследствие крайне низкой раство-

ностью НА.

римости данного КЭ в большинстве органических

Размеры агрегатов наночастиц в водных рас-

растворителей. В данных условиях R_f всех КЭ со-

творах и значение ζ-потенциала их поверхности

ставлял от 0.8 до 0.85.

определяли на приборе Zetasizer Nano ZS Zen3600

С помощью ТСХ было установлено, что при по-

(Malvern Instruments, Великобритания).

лучении меченных тритием КЭ помимо меченого

материнского соединения образуются радиоактив-

Величину удельной поверхности НА определя-

ные примеси, которые остаются на старте. Доля

ли методом тепловой десорбции азота на автома-

радиоактивности примесей составила

14% для

тическом сорбтометре ASAP 2000 (Micromeritics,

АБ18К6 и 40% для ДАДБ18К6, что подтверждает

США). Расчет удельной поверхности проводили по

высокую эффективность метода термической акти-

методу БЭТ с помощью пакета программ фирмы

вации для введения трития в КЭ. С помощью ко-

Micromeritics, входящего в комплектацию прибора.

лоночной хроматографии удалось эффективно очи-

Измерение рН проводили с использованием

стить меченые препараты от радиоактивных приме-

рН-метра Эксперт-рН (ООО «Эконикс-Эксперт»,

сей. Меченные КЭ элюируются в объеме 0.5-1.5 мл

Россия).

(рис. 3).

Ранее получение меченных тритием цикли-

Для определения количества КЭ, ковалент-

ческих полиэфиров описано только в работах

но-связанных с поверхностью ок-STP, навеску мо-

1984 г. [28] и в нашей недавней работе [24]. В пер-

дифицированных НА, полученных по описанной

вом случае авторы использовали метод мечения,

выше методике, диспергировали в воде с исполь-

для которого характерен высокий расход трития,

зованием ультразвукового диспергатора МЭФ93.Т

поэтому целесообразно сравнить полученные зна-

(ООО «Мэлфиз-ультразвук», Россия), получая су-

чения удельных активностей настоящей работы с

спензии с содержанием частиц 0.25 г/л, регистрируя

данными второй публикации.

затем радиоактивность ее аликвоты методом ЖСС.

Удельная активность меченных тритием АБ18К6

Для учета гашения НА предварительно определяли

и ДАДБ18К6 составила 42 и 65 ТБк/моль соответ-

счетный коэффициент по скорости счета аликвот

ственно, а значение удельной активности АДБ18К6,

суспензии STP, к которым добавляли меченный

определенное нами ранее, - 108 ТБк/моль. Для

тритием 18К6 с известной активностью.

оценки влияния строения производных 18К6 на

РАДИОХИМИЯ том 65 № 3 2023

КОВАЛЕНТНОЕ СВЯЗЫВАНИЕ С НАНОАЛМАЗАМИ

297

300000

ȾȺȾȻ Ʉ

ȺȻ Ʉ

300000

200000

100000

Ʉɨɥɨɧɨɱɧɵɟ ɨɛɴɟɦɵ

Рис. 3. Профили элюирования АБ18К6 и ДАДБ18К6 на колонках с Al₂O₃ (40 × 4 мм).

полноту мечения полученные нами в настоящей ра-

ствующего МКЭ. Так, удельная активность АБ18К6

боте и ранее значения удельной активности пред-

на 13 ТБк/моль меньше, чем бензо-18К6, а удельная

ставлены в табл. 1. Ранее нами установлено, что

активность ДАДБ18К6 на 43 ТБк/моль меньше, чем

введение в структуру молекулы бензольного кольца

АДБ18К6.

снижало удельную активность, что видно из дан-

Показано, что доля образующихся примесей для

ных таблицы на примере 18К6 и бензо-18К6 (89

различных МКЭ может существенно отличаться,

и 55 ТБк/моль соответственно). Однако, в настоя-

например, для АДБ18К6 она составила 12%, а для

щей работе показано, что такая закономерность от-

ДАДБ18К6 возросла до 40%. Такое различие может

сутствовала для аминосодержащих производных:

быть связано как с различием в структуре МКЭ, так

удельная активность АДБ18К6 и ДАДБ18К6 (108 и

и с количеством примесей в исходном препарате.

65 ТБк/моль), имеющих в структуре по два бензоль-

Тем не менее, результаты работы показывают, что

ных кольца, выше, чем у АБ18К6 с одним кольцом

метод термической активации трития является эф-

(42 ТБк/моль). С другой стороны, относительно

фективным способом введения трития в КЭ. Удель-

низкую удельную активность АБ18К6 можно объ-

ная активность всех полученных меченых МКЭ

яснить тем, что в процессе подготовки препарата

оказалась достаточно высокой, что позволяет их

к введению трития вещество не образовало равно-

использовать для изучения ковалентной пришивки

мерную тонкую пленку на стенах сосуда, так как

к НА.

АБ18К6 при комнатной температуре - жидкость.

Предположительно, в процессе испарения раство-

Нанесение КЭ на поверхность НА

рителя АБ18К6 собирался на поверхности стекла

с последующим изучением свойств

в виде микрокапель, вследствие чего уменьшалась

полученных продуктов

доступная атомам трития поверхность мишени.

Установлено, что присутствие аминогруппы в мо-

Ранее ковалентное связывание краун-эфиров

лекуле КЭ снижает удельную активность соответ- аминобензо-15-краун-5 и АБ18К6 с поверхностью

Таблица 1. Условия ТСХ МКЭ и характеристики меченых препаратов. Данные для АБ18К6 и ДАДБ18К6 получены

в настоящей работе, для остальных МКЭ определены нами ранее [24].

МКЭ

Элюент в ТСХ

R_f

Чистота, %

А_уд, ТБк/моль

18К6

Этанол

0.75

Бензо-18К6

Этанол

0.75

Гидроксиметил-18К6

Этанол

0.8

АБ18К6

Этанол

0.85

АДБ18К6

Этанол

0.8

108

ДАДБ18К6

Хлороформ

0.85

РАДИОХИМИЯ том 65 № 3 2023

298

КАЗАКОВ и др.

200 до 485 нм, при этом происходит перезарядка

Таблица 2. Данные по ковалентному связыванию КЭ

с поверхностью ок-STP при различном соотношении

поверхности с +30 до -10.3 мВ. После ковалентной

НА/КЭ в реакционной смеси

пришивки КЭ размер агрегатов STP лежал в диапа-

Отношение НА/КЭ в

мкмоль КЭ/г

зоне от 500 до 700 нм. Интересно, что модификация

КЭ

реакционной смеси

ок-STP

различными КЭ по разному влияла на изменение

размера частиц и ζ-потенциала. Так, ζ-потенциал

АБ18К6

9.3

ок-STP-АБ18К6 с размером агрегатов 500 нм стал

19.5

близок к нулю, а для ок-STP-АДБ18К6 ζ-потенциал

АДБ18К6

5.1

изменился до -26.5 мВ при размере агрегатов около

20.6

600 нм. Наибольший размер частиц 700 нм наблю-

ДАДБ18К6

16.4

дался для ок-STP-АДБ18К6 при относительно не-

большом изменении ζ-потенциала до -15.2 мВ. Та-

4.9

ким образом, наиболее устойчивые в воде суспен-

зии среди модифицированных нами краун-эфирами

НА образуют ок-STP-АДБ18К6.

НА описано только в работе [25], где для образо-

вания амидной связи использовали длительное

Из данных табл. 3 видно, что в результате окис-

ления удельная поверхность наноалмазов не изме-

нагревание аминосодержащих КЭ с НА в вакууми-

няется, а связывание КЭ с ок-STP мало ее меняет: у

рованной ампуле. В данной работе содержание свя-

занных КЭ составляло до 30 % от массы НА. Его

ок-STP-АБ18К6 и ок-STP-ДАДБ18К6 уменьшение

оценивали по данным термогравиметрии, что явля-

на 10 м²/г, у ок-STP-АДБ18К6 увеличение на 5 м²/г.

ется косвенным методом. В настоящей работе кова-

Известно, что суспендирование НА в воде изме-

лентное связывание проводили в других условиях,

няет рН, так как на поверхности НА при контакте

и степень связывания определяли по содержанию

с водными растворами происходит гидролиз кар-

МКЭ, что является более точным методом. Кроме

боксильных и аминогрупп. В табл. 3 для сравнения

того, вместо коммерческих НА использовали пред-

представлены значения рН суспензий 1 г/л изучен-

варительно окисленные ок-STP, у которых содер-

ных НА. Из этих данных видно, что значения раз-

жание карбоксильных групп на поверхности было

личны. Так, суспензия коммерческого STP имеет

выше и, как следствие, ожидалась бóльшая степень

рН 5.5, близкий к рН бидистиллированной воды

связывания КЭ с НА.

(5.6-5.7), а при окислении поверхности возраста-

ет количество карбоксильных групп, вследствие

Нами определено оптимальное для каждого КЭ

чего рН суспензии ок-STP становится равным 4.5.

отношение масс НА к КЭ для достижения макси-

Суспензия ок-STP с нанесенным АБ18К6 имеет

мальной степени связывания; данные представле-

рН 4.8, близкий к рН ок-STP, в то время как суспен-

ны в табл. 2. Так, показано, что в полученных нами

образцах максимальное количество связанного КЭ

зии ок-STP с нанесенными АДБ18К6 и ДАДБ18К6

составило около 21 мкмоль на 1 г НА для каждо-

имеют рН 5.4 и 5.2 соответственно.

го КЭ, но в случае АБ18К6 и АДБ18К6 оптималь-

Таким образом, несмотря на схожесть строе-

ное отношение реагентов составило 10, а в случае

ния молекул изученных КЭ, при их нанесении на

ДАДБ18К6 - 20. Таким образом, показано, что раз-

поверхность НА получаются наноматериалы, су-

личия в структуре изученных аминосодержащих

щественно отличающиеся по физико-химическим

производных 18К6 не влияют на максимальную

свойствам - размеру агрегатов в водных растворах,

степень связывания, но условия ее достижения

устойчивости суспензий, рН и удельной площади

отличаются. В целом разработанный нами способ

поверхности, что создает предпосылки для даль-

можно рекомендовать для связывания любых ами-

нейшего изучения данного направления.

носодержащих производных КЭ с НА.

В заключение можно отметить, что нами разра-

Наиболее важные физико-химические свойства

ботан способ, позволяющий создавать новые нано-

STP модифицированных КЭ в сравнении с немо-

размерные сорбенты с ковалентно связанными КЭ

дифицированными STP и ок-STP представлены в

на поверхности, при этом количество КЭ в препа-

табл. 3. Из данных табл. 3 видно, что модифика-

рате надежно определяется с помощью меченных

ция НА приводит к изменению их свойств даже

тритием КЭ. С учетом того, что КЭ являются эф-

при относительно небольшом связываннии КЭ - до

фективными реагентами для концентрирования

20 мкмоль/г НА. Так, окисление поверхности STP

щелочных и щелочноземельных элементов, можно

привело к увеличению размера агрегатов в воде с

полагать, что синтезированные в процессе нашей

РАДИОХИМИЯ том 65 № 3 2023

КОВАЛЕНТНОЕ СВЯЗЫВАНИЕ С НАНОАЛМАЗАМИ

299

Таблица 3. Основные физико-химические свойства исходных и модифицированных STP

Размер агрегатов в

Удельная

pH суспензии 1 г/л НА

НА

ζ-Потенциал

воде, нм

поверхность, м²/г

в воде

STP

200

+30.0

239

5.5

Ок-STP

485

-10.3

238

4.5

Ок-STP-АБ18К6

511

-0.7

229

4.8

Ок-STP-АДБ18К6

620

-26.5

244

5.4

Ок-STP-ДАДБ18К6

715

-15.2

228

5.2

работы НА могут быть эффективными сорбентами

Kazakov A.G., Garashchenko B.L., Yakovlev R.Yu.,

Vinokurov S.E., Kalmykov S.N., Myasoedov B.F. // Diam.

для выделения соответствующих изотопов.

Relat. Mater. 2020. Vol. 104. Article 107752.

БЛАГОДАРНОСТИ

10. Babenya J.S., Kazakov A.G., Ekatova T.Y., Yakovlev R.Y. //

J. Radioanal. Nucl. Chem. 2021. Vol. 329, N. 2. P. 1027-

1031.

Все исследования с АБ18К6 выполнены при фи-

11. Kolotov V.P., Bezaeva N.S. // Advances in Geochemistry,

нансовой поддержке РФФИ и Правительства Мо-

Analytical Chemistry, and Planetary Sciences: 75th

сквы в рамках научного проекта № 21-33-70030.

Anniversary of the Vernadsky Institute of the Russian

Все исследования с АДБ18К6 и ДАДБ18К выпол-

Academy of Sciences. 2023. P. 595-601.

нены за счет гранта Российского научного фонда

12. Kazakov A.G., Garashchenko B.L., Ivanova M.K.,

№ 21-73-00279, https://rscf.ru/project/21-73-00279.

Vinokurov S.E., Myasoedov B.F. // Nanomaterials. 2020.

Vol. 10. Article 1090.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

13. Казаков А.Г., Гаращенко Б.Л., Яковлев Р.Ю., Виноку-

ров С.Е., Калмыков С.Н., Мясоедов Б.Ф. // Радиохи-

мия. 2020. Т. 62, № 5. С. 396-401.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

14. Казаков А.Г., Гаращенко Б.Л., Яковлев Р.Ю., Виноку-

тересов.

ров С.Е., Мясоедов Б.Ф. // Радиохимия. 2020. Т. 62,

№ 6. С. 519-525.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

15. Pedersen C.J. // J. Am. Chem. Soc. 1967. Vol. 89, N 10.

P. 2495-2496.

Zou Q., Li Y.G., Zou L.H., Wang M.Z. // Mater. Charact.

16. Awual Md.R., Yaita T., Taguchi T., Shiwaku H., Suzuki S.,

2009. Vol. 60, N. 11. P. 1257-1262.

Okamoto Y. // J. Hazard. Mater. 2014. Vol. 278. P. 227-

Mohanapriya V., Sakthivel R., Pham N.D.K., Cheng C.K.,

235.

Le H.S., Dong T.M.H. // Chemosphere. 2023. Vol. 311.

17. Wang J., Zhuang S. // Nucl. Eng. Technol. 2020. Vol. 52,

Article 136989.

N 2. P. 328-336.

Singh K.K., Singh A., Rai S. // Mater. Today Proc. 2022.

18. Deb A.K.S., Manju M., Sengupta A., Ali Sk.M. // Chem.

Vol. 51. P. 1157-1163.

Eng. J. Adv. 2022. Vol. 11. Article 100308.

Aigbe U.O., Osibote O.A. // Environ. Nanotechnol.

19. Bezhin N.A., Dovhy I.I., Milyutin V.V., Nekrasova N.A.,

Monit. Manag. 2021. Vol. 16. Article 100578.

Tokar’ E.A., Tananaev I.G. // Radiochemistry. 2019.

Volkov D.S., Krivoshein P.K., Mikheev I.V.,

Vol. 61, N 6. P. 700-706.

Proskurnin M.A. // Diam. Relat. Mater. 2020. Vol. 110.

20. Chen F., Yan L., Gao F., Ge X., Xiong Q., Zhang Z.,

Article 08121.

Zhang F., Fan J. // Radiat. Med. Prot. 2022. Vol. 3, N 2.

Norouzi A.M., Lay E.N., Nareh A.A., Hosseinkhani A.,

P. 96-100.

Chapalaghi M. // Results Mater. 2022. Vol. 13. Article

21. Ma J., Zhang Y., Ouyang J., Wu X., Luo J., Liu S.,

100243.

Gong X. // Solid State Sci. 2019. Vol. 90. P. 49-55.

Uthappa U.T., Arvind O.R., Sriram G., Losic D., Ho-

22. Chiarizia R., Horwitz E.P., Dietz M.L., Cheng Y.D. //

Young-Jung, Kigga M., Kurkuri M.D. // J. Drug Deliv.

React. Funct. Polym. 1998. Vol. 38. P. 249-257.

Sci. Technol. 2020. Vol. 60. Article 101993.

23. Mohamud H., van Es E.M., Sainsbury T., Ivanov P.,

Tinwala H., Wairkar S. // Mater. Sci. Eng. C. 2019.

Russell B., Regan P.H., Ward N.I. // Radiat. Phys. Chem.

Vol. 97. P. 913-931.

2017. Vol. 140. P. 57-60.

РАДИОХИМИЯ том 65 № 3 2023