РАДИОХИМИЯ, 2022, том 64, № 5, с. 481-487

УДК 542.61+546.66

ОБРАЗОВАНИЕ «ТРЕТЬЕЙ ФАЗЫ»

В ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ

КОЛОНКАХ С Д2ЭГФК ПРИ ВЫДЕЛЕНИИ ИТТЕРБИЯ

Научно-исследовательский технологический институт им С.П. Капицы Ульяновского государственного

университета, 432000, Ульяновск, ул. Университетская Набережная, д. 1., корп. 4

*e-mail: rostislavkuznetsov@yandex.ru

Поступила в редакцию 26.11.2021, после доработки 24.01.2022, принята к публикации 31.01.2022

В связи с задачей отделения ¹⁷⁷Lu от макроколичеств Yb изучено образование гелеобразных солей

(«третьей фазы»), существенно уменьшающее эффективность хроматографии при выделении

радионуклидов РЗЭ без носителя. Методом ИК Фурье-спектроскопии в работе показано образование

полимерных гелеобразных солей ди(2-этилгексил)фосфата иттербия («третьей фазы») в динамических

условиях в системе Yb(NO₃)₃-HNO₃-Д2ЭГФК (сорбент - LN Resin). Эксперимент заключался в

послойном анализе сорбента, спектры образцов сравнивали со спектрами специально подготовленного

референтного образца соли.

Ключевые слова: экстракция, экстракционная хроматография, Д2ЭГФК, третья фаза, иттербий

DOI: 10.31857/S0033831122050069, EDN: JCIVQH

ВВЕДЕНИЕ

При экстракции РЗЭ происходит образование

экстрагируемого комплекса

Ln(HA

)

В практике выделения и очистки радионуклидов

РЗЭ, таких, например, как ¹⁵³Gd, ¹⁷⁷Lu, ¹⁶¹Tb и др.,

часто применяются экстракция или экстракционная

Ввиду того, что экстракцию обычно проводят

хроматография с использованием в качестве экстра-

в условиях избытка экстрагента, экстрагируемый

комплекс

максимально

сольватирован

гентов фосфорорганических кислот или их эфиров.

молекулами экстрагента, что обеспечивает его

При этом задача выделения целевого радионукли-

хорошую растворимость в органической фазе.

да заключается в их отделении от макроколичеств

Если концентрация лантанида в водной фазе

стартового мишенного материала. В этом случае

достаточна для практически полного насыщения

одной из проблем при экстракции макрокомпонен-

экстрагента, то создаются условия для

та фосфорорганическими кислотами, в частности

образования координационного полимера состава

Д2ЭГФК, является образование на границе раздела

(LnA₃)_n малорастворимого как в органической,

водной и органической фаз так называемой «тре-

так и в водной фазе [2]:

тьей фазы» - полимерных гелеобразных соедине-

ний, малорастворимых как в водной, так и в орга-

Согласно Пеппарду [1], условие образования ге-

нической фазах [1-3]. Образование третьей фазы

леобразного осадка на границе раздела фаз записы-

изменяет кинетику экстракции, приводит к сниже-

вается в виде

нию скорости расслаивания фаз, нарушая, таким

[HA]/[Ln³⁺] ≤ 6,

образом, режим работы экстракционных аппаратов,

снижая их производительность и эффективность

где [HA] - концентрация Д2ЭГФК в органической

работы.

фазе, [Ln³⁺] - концентрация лантанида в водной

481

482

БОБРОВСКАЯ и др.

фазе. Данное условие было сформулировано для

разделении на Д2ЭГФК, вызванное образованием

однократного контакта фаз. Для многоступенчатых

хвостов Yb, было продемонстрировано в работе [7].

процессов, например противоточной или полупро-

Эффективность разделения Yb и Lu на смоле LN2,

тивоточной экстракции, даже при концентрации

содержащей в качестве экстрагента HEHEНP, так-

металла в водной фазе, не обеспечивающей выпол-

же резко падает при увеличении содержания Yb в

нение вышеприведенного условия, после пропуска-

колонке [8] на фоне резко увеличивающегося «хво-

ния через экстракционную ячейку нескольких пор-

ста» на выходной кривой Yb. Характерным для всех

ций водной фазы возможно накопление металла в

этих публикаций является отсутствие прямых экс-

органической фазе с постепенным исчерпанием ее

периментальных доказательств образования поли-

емкости. Аналогично металл может накапливаться

мерных солей в колонке и связи с этим процессом

в колонке при проведении экстракционной хрома-

изменений в хроматографическом поведении разде-

тографии.

ляемых элементов.

Закономерности образования третьей фазы при

В рамках настоящей работы нами была предпри-

экстракции РЗЭ растворами Д2ЭГФК в статиче-

нята попытка доказать образование полимерных ге-

ских условиях исследовались достаточно подробно

леобразных соединений РЗЭ (на примере иттербия)

[1-4]. В зависимости от начальной концентрации

при экстракционно-хроматографическом выделе-

извлекаемого металла, типа используемого рас-

нии. Объектом исследования являлась экстракцион-

творителя, кислотности среды при экстракции в

но-хроматографическая смола LN Resin, в которой

Д2ЭГФК в межфазном слое может накапливаться

Д2ЭГФК нанесена на носитель AmberChrom CG71.

до 30% от первоначального количества экстрагиру-

Интерес к данному сорбенту обусловлен его приме-

емого элемента в водной фазе [4].

нением в технологии разделения РЗЭ, в частности

для отделения ¹⁷⁷Lu от макроколичеств облученного

Механизм экстракции РЗЭ и образования тре-

¹⁷⁶Yb

[7]. Суть эксперимента заключалась в

тьей фазы в рассматриваемых системах подробно

пропускании азотнокислого раствора нитрата

изучался еще в 1960-1990-х гг. Детальные же ис-

иттербия через смолу LN Resin и последующем ана-

следования вопроса образования третьей фазы в

лизе образцов сорбента, отобранных из разных об-

хроматографическом варианте разделения, скорее

ластей колонки, методом ИК Фурье-спектроскопии.

всего, не проводились, поскольку их результаты

Спектры образцов сорбента сравнивали с ИК спек-

в доступной нам литературе отсутствуют. Лишь в

тром специально синтезированного референтного

отдельных работах (например, [5]) высказывались

образца ди(2-этилгексил)фосфата иттербия.

предположения о возможности образования поли-

мерных осадков при экстракционно-хроматогра-

фическом разделении в системах с фосфороргани-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ческими экстрагентами. Вместе с тем, результаты

исследований кинетики образования/разрушения

Реактивы и оборудование. Все использован-

полимерных соединений, формирующих третью

ные в работе реактивы имели квалификацию х.ч. и

фазу в статических условиях [4], позволяют пред-

применялись без дополнительной очистки. Чистоту

положить, что третья фаза, сформировавшаяся в со-

Д2ЭГФК подтверждали потенциометрическим ти-

рбенте экстракционно-хроматографической колон-

трованием. Воду, применяемую для приготовле-

ки, может являться одной из причин образования

ния растворов, очищали с использованием систе-

мы очистки воды Arium mini (Sartorius, Германия).

«хвостов» на выходных кривых. В свою очередь, ее

Нитрат иттербия получали растворением оксида

образование может привести к резкому снижению

селективности разделения близких по свойствам

иттербия в разбавленной (1 : 1) азотной кислоте с

элементов. Так, в работе [6] отмечалось резкое

последующим упариванием и растворением сухо-

го остатка в 0.1 M HNO₃. Концентрацию иттербия

уменьшение коэффициентов очистки гадолиния от

в растворе определяли спектрофотометрически с

тербия при росте содержания в колонке с Д2ЭГФК

применением Арсеназо III [9].

экстрагируемой формы GdA₃ из-за медленной ки-

нетики обмена РЗЭ между фазами. Аналогичное

Регистрацию спектров производили на ИК

снижение эффективности разделения Yb и Lu при

Фурье-спектрометре Agilent Cary

660 FTIR.

РАДИОХИМИЯ том 64 № 5 2022

ОБР

АЗОВАНИЕ «ТРЕТЬЕЙ ФАЗЫ» В ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ КОЛОНКАХ

483

Образцы для регистрации спектров твердых ве-

После пропускания раствора колонку осушали и

ществ подготавливали прессованием таблеток с

разделяли на слои высотой около 10 мм, разрезав

KBr. Для регистрации спектров жидких образцов

скальпелем. От каждого слоя сорбента отбирали об-

использовали метод жидкой пленки. Обработку

разцы массой 0.3-0.5 мг для регистрации ИК спек-

спектров производили в программе Agilent

тра. Перед проведением измерений отобранные

Resolution Pro.

образцы смолы высушивали на воздухе при комнат-

ной температуре для минимизации пика воды в ИК

Синтез референтного образца ди(2-этилгек-

спектре.

сил)фосфата иттербия. В стеклянную пробирку

вместимостью 15 мл вносили 0.59 г Д2ЭГФК, затем

Количество сорбированного иттербия в каждом

добавляли 10 мл раствора нитрата иттербия в 0.1 М

слое определяли путем его десорбции, для чего

HNO₃ с концентрацией иттербия 5 г/л. Содержимое

образцы смолы переносили в полипропиленовые

пробирки вместимостью 10 мл, затем в каждую

пробирки периодически встряхивали до образова-

пробирку вносили по 5 мл 4 M HNO₃. Содержимое

ния гелеобразного осадка. Водную фазу удаляли из

пробирок перемешивали периодическим встряхи-

пробирки, полученный осадок диспергировали в

ванием в течение 30 мин, затем центрифугировали.

декане и переносили на бумажный фильтр. Осадок

Водную фазу пропускали через тефлоновый фильтр

на фильтре дополнительно промывали деканом и

с размером пор 0.45 мкм и отбирали от фильтрата

сушили на воздухе в течение суток.

аликвоты, которые упаривали, сухой остаток рас-

Синтез ди(2-этилгексил)фосфата иттербия в

творяли в 0.1 M HNO₃. В полученном растворе

статических условиях. Навески смолы LN Resin

определяли содержание иттербия по методике [9].

массой 50 мг вносили в пробирки вместимостью

15 мл и суспендировали в 0.1 M HNO₃, затем дега-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

зировали в ультразвуковой ванне в течение 30 мин.

Содержимое пробирок центрифугировали, затем

Известны несколько способов синтеза ди(2-этил-

декантировали раствор кислоты. Для получения

гексил)фосфатов лантанидов. Один из распростра-

образца № 1 вносили в пробирку с подготовлен-

ненных способов предусматривает синтез натри-

ной смолой 10 мл раствора нитрата иттербия в

евой соли Д2ЭГФК, которую растворяют в подхо-

0.1 М HNO₃ с концентрацией иттербия 0.1 мг/мл.

дящем растворителе, а затем приводят в контакт

Содержимое пробирки перемешивали периодиче-

с эквивалентным количеством водного раствора

ским встряхиванием в течение 30 мин, затем содер-

соли РЗЭ [10]. В другом способе синтез проводят

жимое пробирки переносили на бумажный фильтр.

в межфазной области при экстракции металла из

Образец № 2 готовили аналогичным образом, ис-

водного раствора его соли раствором Д2ЭГФК в

пользуя раствор нитрата иттербия с концентрацией

разбавителе [3, 11]. Состав и свойства образуемых

0.5 мг/мл. После высыхания смолы отобрали пробы

соединений могут зависеть от способа их синтеза

для регистрации ИК спектров.

и состава используемой в процессе органической

Синтез ди(2-этилгексил)фосфата иттербия в

фазы, в частности растворителя. Это подтверждает-

динамических условиях. Навеску смолы LN Resin

ся различиями в ИК -спектрах солей, представлен-

массой 380 мг суспендировали в 0.1 M HNO₃, дега-

ных в цитированных работах. Важно, что сорбенты,

зировали в ультразвуковой ванне в течение 30 мин

применяемые в экстракционной хроматографии, в

и переносили в полипропиленовую колонку вме-

частности смола LN Resin, не содержат раствори-

стимостью 1 мл. Высота слоя сорбента составляла

теля. Поэтому для корректного сравнения ИК спек-

90 мм, диаметр колонки - 3.5 мм. Через колонку

тров ди(2-этилгексил)фосфатов необходимо, чтобы

пропустили 10 мл раствора нитрата иттербия в

условия их синтеза «в пробирке» и образования в

0.1 М HNO₃ с концентрацией иттербия 0.5 мг/мл

экстракционно-хроматографической колонке были

со скоростью 0.5 мл/мин. Для контроля проско-

одинаковыми. Поэтому нами был осуществлен

ка иттербия элюат собирали порциями по 1 мл.

синтез референтного образца ди(2-этилгексил)фос-

Содержание иттербия в отобранных порциях опре-

фата иттербия при экстракции иттербия из раство-

деляли по методике [9].

ра азотной кислоты чистой Д2ЭГФК без добавле-

РАДИОХИМИЯ том 64 № 5 2022

484

БОБРОВСКАЯ и др.

соответствующие колебаниям групп P-O-H. Это

свидетельствует о замещении водорода на металл

и образовании соли. Отсутствуют и линии 1156,

1229 см^-1, соответствующие колебаниям связи Р=О.

При этом в спектре обнаруживаются линии 1180 и

1104 см^-1, соответствующие колебаниям мостико-

вых групп -O-(PR₂)-O-, что подтверждает поли-

мерную природу синтезированного соединения и

может быть использовано для идентификации по-

лимерной «третьей фазы» в экстракционно-хрома-

-1

тографической смоле. Помимо этого происходят

уширение пика при 1030 см^-1 и появление линии

Рис.

1. ИК-спектр Д2ЭГФК

(1) и ди(2-этилгексил)

980 см^-1, свидетельствующие об образовании свя-

фосфата иттербия (2)

зей Р-О-Р и Р-О-С.

ния растворителей (на стадии синтеза). Поскольку

При отработке методики эксперимента нами

синтезированная соль может содержать некоторое

была подтверждена возможность использования

количество Д2ЭГФК в составе сольватного окру-

ИК Фурье-спектроскопии для идентификации по-

жения образующихся полимеров (LnA₃)_n, полного

лимерного ди(2-этилгексил)фосфата иттербия не-

удаления растворителя из выбранной схемы синтеза

посредственно на смоле LN Resin, в которой экс-

добиться, по видимому, невозможно. Для удаления

трагент (Д2ЭГФК) нанесен на инертный носитель

этой части Д2ЭГФК осадок промывали деканом.

AmberChrom CG71 [15]. Для этого мы сравнивали

Все остальные условия синтеза, в первую очередь

спектры образцов смолы LN Resin до и после

кислотность растворов, при синтезе референтного

насыщения иттербием в статических условиях.

образца и экстракционной хроматографии были

Образец смолы № 1 готовился путем контакта

одинаковами.

смолы с раствором иттербия, количество которого

На рис. 1 приведены ИК Фурье-спектры Д2ЭГФК

(1 мг) исключало образование «третьей фазы», по-

и синтезированного нами ди(2-этилгексил)фосфата

скольку мольное количество металла в этом случае

иттербия (для наглядности спектры разнесены по

было много меньше мольного количества экстра-

высоте). Полосы поглощения Д2ЭГФК при часто-

гента. Количество иттербия в растворе при подго-

тах 1380, 1463, 2860, 2930, 2960 см^-1 обусловле-

товке образца смолы № 2 (5 мг) существенно пре-

ны валентными и деформационными колебаниями

вышало емкость смолы по данному элементу [15]

алкильных радикалов [5, 6, 11-13]. Линии 1694,

при выбранной кислотности раствора ([HNO₃] =

2312 см^-1 соответствуют деформационным колеба-

0.1 моль/л).

ниям, а линия 2628 см^-1 - валентным колебаниям

В ИК спектре LN Resin, представленном на

группы Р-О-Н [3, 12, 14], линии 1156, 1229 см^-1

рис. 2, основные линии поглощения имеют макси-

соответствуют валентным колебаниям связи P=O

мумы при 2960, 2930, 2875, 1736, 1639, 1466, 1385,

[2, 3, 11, 12], линия 1030 см^-1 соответствует связи

1236, 1150, 1033 и 885 см^-1. Эти линии поглоще-

P-O-С [2, 3, 11-14]. По мнению авторов работ [2,

ния полностью совпадают с линиями AmberChrom

3, 10], образование полимера происходит за счет

CG71 [16]. Линии, относящиеся к полосам погло-

разрушения связи Р=О и возникновении на ее ме-

щения Д2ЭГФК (1229, 1156, 1030 см^-1) ввиду бли-

сте новой мостиковой связи -O-(PR2)-O-. При этом

зости полос поглощения связей Р=О и С-О пере-

в ИК спектрах ди(2-этилгексил)фосфатов лантани-

крываются с линиями носителя и не могут быть

дов не должны наблюдаться линии, относимые к

идентифицированы отдельно. При этом данное

связи Р=О (1156 и 1229 см^-1), а об образовании по-

положение полос поглощения не мешает идентифи-

лимерной связи свидетельствует появление в спек-

цировать линии, относящиеся к колебаниям связи

тре линий 1100 и 1180 см^-1.

-O-(PR₂)-O-. Спектр образца № 1, содержащего

В спектре ди(2-этилгексил)фосфата иттербия в

малое количество металла, практически идентичен

отличие от спектра Д2ЭГФК отсутствуют линии,

спектру смолы LN Resin, т.е. образование полимер-

РАДИОХИМИЯ том 64 № 5 2022

ОБР

АЗОВАНИЕ «ТРЕТЬЕЙ ФАЗЫ» В ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ КОЛОНКАХ

485

Волновое число, см^-1

Рис. 2. ИК спектры смолы LN Resin до насыщения иттербием (1), образца смолы № 1 (2) и образца смолы № 2 (3).

ного соединения при данной загрузке сорбента не

сорбента, поскольку при достаточно высокой кон-

происходит, чего нельзя сказать об образце с боль-

центрации металла в водной фазе обеспечивается

шим содержанием иттербия. Об образовании по-

условие образования комплексов полимера соста-

лимера в образце № 2 можно судить на основании

ва (LnA₃)_n, малорастворимого как в органической,

следующих фактов. Во-первых, линия 1236 см^-1

так и в водной фазе. Характерно, что даже если не

претерпевает сдвиг в сторону больших частот.

выполняется приведенное выше условие образова-

Такой сдвиг может возникать в результате смеще-

ния «третьей фазы» Пеппарда, многоступенчатость

ния электронной плотности при замещении водо-

процесса хроматографирования, т.е. многократное

рода на менее электроотрицательный иттербий. Во

повторение актов сорбции-десорбции (экстракции-

вторых, в спектре видны линии 1189 и 1108 см^-1,

реэкстракции) в объеме одной ступени разделения,

подобные линиям 1180 и 1104 см^-1, наблюдаемым

приведут к накоплению металла в первых слоях

нами ранее в спектре ди(2-этилгексил)фосфата ит-

колонки, контактирующих с подвижной водной фа-

тербия. Кроме того, отчетливо прослеживаются ли-

зой. Динамика такого накопления описана, напри-

нии 1060 и 987 см^-1, указывающие на образование

мер, в работе Гуреева [17].

связей P-O-P и P-O-C [11].

Выполненный нами колоночный эксперимент

Таким образом, метод ИК Фурье-спектроскопии

показал, что в выбранных условиях сорбции про-

позволяет идентифицировать образование полимер-

скока иттербия в элюат не наблюдалось и он весь

ных соединений ди(2-этилгексил)фосфата иттербия

был сорбирован в колонке. Последующий анализ

в фазе сорбента при его высокой загрузке, которая

содержания иттербия в слоях сорбента показал,

неизбежно достигается в процессе пропускания

Таблица

Результаты послойного определения

раствора через хроматографическую колонку.

иттербия в колонке

Извлечение РЗЭ в фазу Д2ЭГФК при низкой

Слой колонки

Масса иттербия, мг

[HA]/[Ln³⁺]

кислотности водной фазы (0.1-0.5 моль/л) харак-

2.2

3.5

теризуется высокими значениями коэффициентов

1.7

4.5

распределения D. Для смолы LN Resin в данных

условиях коэффициент распределения иттербия

0.9

8.5

составляет 10⁴-10⁵. Это приводит к неравномерно-

Н.о.

му распределению металла по длине (высоте) слоя

Н.о.

сорбента. Верхние слои сорбента могут насытить-

Н.о.

ся металлом практически до исчерпания емкости

РАДИОХИМИЯ том 64 № 5 2022

486

БОБРОВСКАЯ и др.

Рис. 3. ИК спектры образцов смолы из разных участков колонки. Номера на рисунке соответствуют номеру слоя сорбента.

Для сравнения приведен спектр смолы LN Resin.

что иттербий обнаруживался лишь в трех верхних

пробах, отобранных со всех трех участков колонки,

отобранных слоях. Обнаруженное количество ит-

содержащих иттербий, несмотря на несоблюдение

тербия составило 4.8 мг, что несколько отличается

указанного выше условия для третьего участка, что

от массы иттербия, введенного в колонку (5 мг).

объясняется условностью выбора высоты участка

Незначительный дебаланс массы металла обуслов-

колонки, которую при более точных оценках мож-

лен частичной потерей с пробами, отобранными

но скорректировать. ИК спектры проб, отобранных

для ИК Фурье-спектроскопии, а также заметным

на остальных участках, идентичны ИК спектрам

уровнем погрешности определения (10-15%), свя-

LN Resin. В любом случае полученные результаты

занным с многостадийностью аналитической про-

подтверждают факт образования полимерной фазы

цедуры (отбор порошкообразной пробы-десорб-

в верхней части колонки.

ция-упаривание-растворение-определение).

В нашем случае количество сорбента, приходя-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

щееся на один участок колонки, составляет пример-

но 36 мг. По данным работы [15], смола LN Resin

В результате выполненных исследований с ис-

содержит 40% Д2ЭГФК, т.е. ее масса составляет

пользованием метода ИК Фурье- спектроскопии

около 14 мг. Результаты определения содержания

экспериментально подтвержден факт образования

иттербия, приведенные в табл. 1, показывают, что

«третьей фазы» при пропускании азотнокислого

в первых двух участках колонки соблюдается соот-

раствора иттербия через экстракционно-хромато-

ношение [HA]/[Ln³⁺] < 6, являющееся условием об-

графическую колонку с сорбентом LN Resin.

разования полимера. Анализ ИК спектров образцов

смолы после насыщения иттербием (рис. 3) показал,

Очевидно, что локализация третьей фазы в ко-

что изменения в спектрах LN Resin наблюдаются в лонке будет зависеть от условий ее формирования, в

РАДИОХИМИЯ том 64 № 5 2022

ОБР

АЗОВАНИЕ «ТРЕТЬЕЙ ФАЗЫ» В ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ КОЛОНКАХ

487

частности концентрации кислоты и металла. Размер

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

зоны сорбции и зоны третьей фазы будет опреде-

ляться факторами, влияющими на кинетику сорб-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

ции, такими как скорость движения водной фазы,

тересов.

температура и др. При использовании экстракцион-

ной хроматографии в аналитических приложениях

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

для выделения/разделения малых (часто следовых)

количеств элементов эффект третьей фазы, как пра-

Peppard D.F., Mason G.W., Driscoll W.J., Sironen R.J. //

вило, не наблюдается, и поведение элемента может

J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. Vol. 7. P. 276.

быть удовлетворительно описано в рамках извест-

Трифонов Ю.И., Легин Е.К., Суглобов Д.Н.

ных моделей, например [17].

Радиохимия. 1992. Т. 34, № 3. С. 138.

В случае препаративного применения экстракци-

Мельник М.И., Спиряков В.И., Филимонов В.Т.,

онной хроматографии, в частности для выделения/

Карелин Е.А. // Радиохимия. 1997. Т. 39, № 5. С. 431.

очистки радионуклидов без носителя из массивных

Кизим Н.Ф., Голубина Е.Н. // Радиохимия. 2016.

облученных мишеней, условия образования поли-

Т. 58, № 3. С. 248-254.

мерных солей в колонке создаются весьма часто.

Экстракционная хроматография / Под ред. Т. Брауна

Как мы указывали выше, это может быть одним из

и Г. Герсини. М.: Мир, 1978. 627 с.

основных факторов снижения эффективности экс-

Мельник М.И., Кузнецов Р.А., Филимонов В.Т. //

тракционной хроматографии, особенно, при разде-

Радиохимия. 1992. Т. 34, № 6. С. 72.

лении близких по свойствам элементов. В этом слу-

Mirzadeh S., Du M., Beets A.L., Knapp F.F. Patent US

чае необходима оптимизация условий разделения,

6716353 B1. 2004.

позволяющих управлять процессом образования и

Horwitz E.P., McAlister D.R., Bond A.H., Barrans R.E.,

Williamson J.M. // Appl. Radiat. Isot. 2005. Vol. 63.

поведением третьей фазы. Разработка таких усло-

P. 23.

вий требует более детального изучения процессов

Саввин С.Б. Арсеназо III. Методы фотометрическо-

образования полимерных солей в динамических

го определения редких и актинидных элементов. М.:

условиях и их поведения на разных стадиях экс-

Атомиздат, 1966. 256 с.

тракционно-хроматографического процесса (сорб-

10. Трифонов Ю.И., Легин Е.К., Суглобов Д.Н.

ция-промывка-элюирование-десорбция). Вопросы

Радиохимия. 1985. Т. 27, №4. С. 422

о том, что происходит с полимером при десорбции,

11. Lumetta G.J., Sinkov S.I., Krause J.A., Sweet L.E. // J.

как ведет себя экстрагент при более низких коэффи-

Inorg. Chem. 2016. Vol. 55, N 4. P. 1633.

циентах распределения и можно ли избежать поли-

12. Ferraro J.R., Peppard D.F. // J. Nucl. Sci. Eng. 1963.

меризации, пока остаются открытыми и, безуслов-

Vol. 16. P. 389.

но, нуждаются в рассмотрении.

13. Grimes T.S., Tian G., Rao L., Nash K.L. // Inorg. Chem.

2012. Vol. 51. P. 6299.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

14. Shu Q., Khayambashi A., Wang X., Wei Y. // J. Adsorp.

Sci. Technol. 2018. Vol. 36. P. 1049.

Работа выполнена при финансовой поддержке

15. McAlister D.R., Horwitz E.P. // Solvent Extr. Ion Exch.

РФФИ (проект фундаментальных исследований №

2007. Vol. 25. P. 757.

18-48-730040 «Исследование закономерностей экс-

16. AmberchromCG71 Technical Data Sheet. http://www.

тракционного и экстракционно-хроматографиче-

prep-hplc.com/Uploads/ueditor/file/20190724/5d-

ского разделения иттербия и лютеция из растворов

37f7ea7787a.pdf

минеральных кислот с использованием фосфорор-

17. Гуреев Е.С., Нуштаева Л.Б., Гуламова Л.М.

ганических экстрагентов»).

Радиохимия. 1993. Т. 35, № 2. С. 91.

РАДИОХИМИЯ том 64 № 5 2022