РАДИОХИМИЯ, 2022, том 64, № 3, с. 227-232

УДК 546.65+546.799.5

ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ГЛУБОКОГО

ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ РАФИНАТА ПЕРЕРАБОТКИ

ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА ПО

СХЕМЕ ОПЫТНО-ДЕМОНСТРАЦИОННОГО ЦЕНТРА

ЭКСТРАКЦИЕЙ СМЕСЬЮ ХДК, ПЭО И Д2ЭГФК В

ПОЛЯРНОМ РАСТВОРИТЕЛЕ

М. В. Мамчич, А. Д. Ушанов, А. В. Бизин

Радиевый институт им. В.Г. Хлопина, 194021, Санкт-Петербург 2-й Муринский пр., д. 28

*e-mail: dn.shishkin@mail.ru

Поступила в редакцию 06.04.2021, после доработки 18.02.2022, принята к публикации 24.02.2022

Показана возможность глубокого фракционирования высокоактивных отходов (ВАО), а именно рафината,

полученного экстракционной переработкой ОЯТ по схеме Опытно-демонстрационного центра (ОДЦ)

экстрагентом на основе смеси ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК), полиэтиленоксида

(ПЭО) и хлорированного дикарболлида кобальта (ХДК) в полярном растворителе. Лабораторные

исследования показали, что данная экстракционная смесь эффективно извлекает цезий, стронций,

ТПЭ и РЗЭ из азотнокислого раствора ВАО и позволяет получить отдельные фракции элементов, что

способствует увеличению безопасности их длительного хранения и снижению затрат на хранение и

захоронение радиоактивных отходов. Предложена схема экстракционного процесса фракционирования

ВАО, имеющая ряд преимуществ перед схемами, описанными ранее.

Ключевые слова: экстракция, фракционирование, цезий, стронций, редкоземельные элементы,

трансплутониевые элементы, хлорированный дикарболлид кобальта, полиэтиленоксид,

ди-2-этилгексилфосфорная кислота.

DOI: 10.31857/S0033831122030042, EDN: FPRTSI

ВВЕДЕНИЕ

По расчетам ряда исследователей [1, 2], чтобы

биологическая опасность РАО через 200 лет сравня-

Важной задачей стран с ядерной энергетикой

лась с биологической опасностью урановой руды,

является безопасное обращение с радиоактивными

из отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) должно

отходами. Согласно разработанной и принятой в

быть извлечено 99.9% изотопов Pu, Am, Cm, 90%

России концепции радиационной эквивалентности,

Np и Тс, 99% ¹²⁹I, ¹⁴C, ¹³⁷Cs и ⁹⁰Sr. В процессе во-

радиоактивность и нуклидный состав захоранивае-

локсидации удаляются ¹²⁹I и ¹⁴C, остальные ради-

мых отходов должны быть такими, чтобы темпера-

онуклиды удаляются при экстракционной перера-

турная стабильность материала, содержащего РАО,

ботке ОЯТ. Предлагается изотопы Pu, Am, Cm, и

и степень риска миграции нуклидов с учетом их

Np трансмутировать - перевести в короткоживущие

опасности были бы подобны таковым или не хуже,

или стабильные изотопы путем сжигания в ядер-

чем для природных урановых месторождений. Для

ных установках (реакторах или ускорителях) [3].

обеспечения этих условий РАО должны быть фрак-

Остальные изотопы с высокой радиотоксичностью

ционированы, т.е. разделены на фракции элемен-

необходимо поместить в матрицы, обладающие

тов, отличающихся тепловыделением и периодом

высокой радиационной, физической и химической

полураспада [1].

устойчивостью.

227

228

ШИШКИН и др.

Большинство из разработанных до сих пор

то это позволит существенно уменьшить объемы

процессов фракционирования ВАО характеризу-

остеклованных ВАО.

ются большим числом стадий переработки, вклю-

Перспективным низкотемпературным способом

чающих для выделения отдельных радионукли-

отверждения отходов является магний-калий-фос-

дов из ВАО различные экстрагенты или твердые

фатная (МКФ) матрица MgKPO₄·6H₂O [10] - синте-

сорбенты [4-6]. Примером является давно разрабо-

тический аналог природного минерала K-струвит.

танная в Швеции технологическая схема с исполь-

Минералоподобный компаунд на основе МКФ ма-

зованием растворов Д2ЭГФК и ТБФ в углеводород-

трицы может быть использован для иммобилизации

ном разбавителе (СТН-процесс) [7].

жидких средне- и высокоактивных отходов [11].

Очевидно, что чем меньше различных экстраген-

В данном сообщении приводятся результаты

тов и сорбентов будет использовано в схеме фрак-

лабораторных экспериментов по экстракции це-

ционирования ВАО, тем проще и дешевле будет

левых и примесных элементов в экстрагент ХДК,

процесс. В Радиевом институте для строящегося в

Д2ЭГФК и ПЭО в полярном растворителе с целью

г. Железногорск ОДЦ был разработан упрощенный

определения возможности создания перспективной

Пурекс-процесс [8], позволяющий получить сла-

схемы фракционирования высокоактивных ЖРО.

бокислый рафинат, содержащий менее 0.7 моль/л

азотной кислоты, а также дополнительно выделить

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

из ОЯТ Np, Tc и Zr,

Такая кислотность рафината позволяет ис-

Органические реагенты подвергали дополни-

пользовать для его переработки технологию с

тельной очистке от примесей. Д2ЭГФК очищали

хлорированным дикарболлидом кобальта (ХДК),

комбинацией двух методов [12, 13]. Растворители

отличающуюся чрезвычайно высокой устой-

гексахлорбутадиен (ГХБД, х.ч.) и о-нитротолуол

чивостью экстрагента к радиационному воз-

(ОНТ, х.ч.), поставленные немецкой фирмой abcr

действию и проверенную на реальных ВАО,

GmbH, предварительно промывали растворами

на промышленной экстракционной установке

NaOH и HNO₃. В состав экстрагента входит ПЭО

ПО «Маяк» [9]. По этой технологии возможно вы-

квалификации х.ч. с молярной массой 1300 г/моль,

деление в отдельные фракции изотопов РЗЭ, ТПЭ,

поставленный торговой компанией АНТ. ХДК до-

цезия и стронция. Недостатком технологии перера-

полнительной очистке не подвергали. Для перево-

ботки ВАО с ХДК является трудность достижения

да ХДК из формы цезиевой соли в форму кислоты

хорошей очистки америция и кюрия от европия,

раствор цезиевой соли ХДК в полярном раствори-

гадолиния и иттрия из-за относительно небольших

теле контактировали 8 раз со свежими порциями

степеней разделения америция и вышеуказанных

8 моль/л HNO₃ и 1 раз с раствором 1 моль/л HNO₃

РЗЭ в условиях селективной реэкстракции ТПЭ

(О : В = 1). Содержание стабильных элементов

раствором комплексона.

в водной фазе определяли методом ICP OES на

Важным аспектом разрабатываемых технологий

приборе IRIS. Содержание α-излучающих нукли-

фракционирования ВАО является минимизация ко-

дов (изотопы Am) определяли на α-спектрометре

личества остеклованных отходов, так как стоимость

Canberra Model 7401. γ-Спектрометрическое иссле-

единицы объема отхода, полученного высокотем-

дование проводили в отношении основных γ-излу-

пературным способом (остекловыванием), в не-

чающих компонентов ОЯТ (¹³⁷Cs, ¹⁵⁴Eu, ²⁴¹Am) с

сколько раз превышает стоимость единицы объема

применением γ-спектрометра фирмы Canberra с ох-

отхода, полученного низкотемпературным спосо-

лаж-даемым детектором. Концентрацию элементов

бом. Обычно предлагается остекловывать изотопы

в органической фазе определяли теми же методами.

цезия, стронция и РЗЭ. Если из РЗЭ остекловывать

Стабильные элементы (железо, цирконий и др.), а

только относительно долгоживущие и представля-

также уран перед анализом методом ICP OES пред-

ющие наибольшую опасность изотопы прометия,

варительно реэкстрагировали из органической фазы

европия и самария, а относительно короткоживу-

раствором карбоната аммония с трилоном Б (О : В =

щие и стабильные изотопы лантана, церия и нео-

1 : 5). Опыты проводили в мерных пробирках при

дима отверждать низкотемпературным способом,

температуре 20 ± 2°С и длительности контакта фаз

РАДИОХИМИЯ том 64 № 3 2022

ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ГЛУБОКОГО ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ РАФИНАТА

229

5 мин. В качестве радиоактивных меток использо-

Таблица 1. Влияние концентрации ПЭО в органической

фазе на распределение элементов. Органическая фаза:

вали разбавленный водой рафинат Пурекс-процес-

0.15 моль/л ХДК и 0.5 моль/л Д2ЭГФК в смеси ОНТ-

са переработки ОЯТ ВВЭР-1000 с выгоранием 50-

ГХБД (1 : 1); водная фаза: 0.7 моль/л HNO₃

60 ГВтсут/т. Аликвоты отбирали на анализ после

ПЭО,

центрифугирования. Степень разделения элементов

²⁴¹Am

¹⁵⁴Eu

(β) определяли как отношение их коэффициентов

0.1

>100

0.1

0.3

>100

распределения: β_1/2 = D_1/D₂.

0.5

>100

0.4

>100

0.3

>100

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

>100

150

0.3

>100

300

0.4

>100

В табл. 1 приведены коэффициенты распределе-

Изменение коэффициентов распределения эле-

ния (D) микроколичеств основных элементов, при-

ментов при нейтрализации рафината оксидом маг-

сутствующих в слабокислом рафинате, в зависимо-

ния показано в табл. 2.

сти от содержания в органической фазе ПЭО.

Нейтрализация рафината оксидом магния при-

Как следует из результатов, представленных в

водит к росту коэффициентов распределения цезия,

табл. 1, добавление ПЭО в экстракционную смесь,

стронция, америция и европия, что способствует их

содержащую ХДК и Д2ЭГФК, приводит к заметно-

извлечению в органическую фазу и упрощает по-

му росту коэффициентов распределения стронция

следующее отверждение высокоактивного раствора

и бария, что позволяет извлечь их в органическую

в МКФ матрицу.

фазу. Коэффициент распределения цезия снижается

Влияние концентрации азотной кислоты в ис-

(но остается достаточно большим для его извлече-

ходной водной фазе на распределение элементов

ния), железа - растет, а коэффициенты распреде-

показано в табл. 3.

ления кальция и молибдена не изменяются. Таким

Увеличение концентрации азотной кислоты в

образом, экстрагент ХДК + Д2ЭГФК + ПЭО эф-

растворе приводит к резкому падению коэффици-

фективно извлекает из слабокислого рафината мо-

ентов распределения РЗЭ и ТПЭ, у цезия и строн-

дифицированного Пурекс-процесса изотопы цезия,

ция падение коэффициентов распределения более

стронция, РЗЭ и ТПЭ.

медленное, но они могут быть реэкстрагированы

Таблица 2. Влияние концентрации HNO₃ и Mg(NO₃)₂ в исходной водной фазе на распределение элементов.

Органическая фаза: 0.1 моль/л ХДК, 2% ПЭО и 0.4 моль/л Д2ЭГФК в смеси ОНТ-ГХБД (1 : 1)

Mg(NO₃)₂, моль/л

HNO₃, моль/л

¹³⁷Cs

²⁴¹Am

¹⁵⁴Eu

0.05

0.5

7.4

7.7

>100

0.01

0.1

0.4

9.3

12.5

>100

0.02

0.15

0.3

>500

>100

0.01

0.2

13.2

100

>100

>500

>100

0.03

0.25

0.1

16.6

>200

>100

>500

>100

0.03

Таблица 3. Влияние концентрации HNO₃ в исходной водной фазе на распределение элементов. Органическая фаза:

0.15 моль/л ХДК, 1.5% ПЭО и 0.5 моль/л Д2ЭГФК в смеси ОНТ-ГХБД (1 : 1)

HNO₃, моль/л

¹³⁷Cs

²⁴¹Am

¹⁵⁴Eu

1.7

>100

2.1

0.02

0.03

>100

0.02

0.74

<0.01

0.6

>100

0.02

0.32

<0.01

0.4

>100

<0.01

0.19

<0.01

0.3

>100

150

1.5

<0.01

100

РАДИОХИМИЯ том 64 № 3 2022

230

ШИШКИН и др.

Таблица 4. Влияние концентрации H₂С₂O₄ в исходной водной фазе на распределение элементов. Органическая фаза:

0.1 моль/л ХДК, 1.5% ПЭО и 0.4 моль/л Д2ЭГФК в смеси ОНТ-ГХБД (1 : 1); водная фаза: 0.6 моль/л HNO₃

H₂С₂O₄, моль/л

²⁴¹Am

¹⁵⁴Eu

¹⁰⁶Ru

<0.1

2.2

<0.1

0.05

<0.1

10.6

2.3

0.13

<0.1

0.1

<0.1

3.9

9.4

0.51

0.05

<0.1

0.15

<0.1

2.4

0.32

0.03

<0.1

0.2

<0.1

1.5

3.5

0.19

<0.01

<0.1

из органической фазы 9 моль/л HNO₃. Барий, уран,

Раствор ДТПА и нитрата натрия позволяет эф-

молибден и железо не реэкстрагируются азотной

фективно разделить РЗЭ и ТПЭ. Наименьшая сте-

кислотой.

пень разделения РЗЭ и америция - 4 - наблюдается

Возможность отмывки экстракта цезия, строн-

для пар Eu/Am и Sm/Am. Для остальных РЗЭ она

ция, РЗЭ и ТПЭ от примесных элементов раствором

превышает 15 и увеличивается с уменьшением по-

щавелевой кислоты показана в табл. 4.

рядкового номера лантанида. В данной системе, как

Увеличение концентрации щавелевой кислоты

и в описанной ранее системе ХДК-Д2ЭГФК [7],

в водной фазе приводит к падению коэффициентов

для реэкстракции ТПЭ не требуется вводить в ре-

распределения большинства целевых и примесных

экстрагирующий раствор оксикарбоновую кислоту

элементов, однако D примесных элементов или

(обычно молочную или лимонную), как в класси-

остается низким (Pd, Ru), или (Fe, Mo, Tc) падает

ческом TALSPEAK-процессе, и жестко контроли-

гораздо резче, чем D целевых элементов (РЗЭ, ТПЭ,

ровать его рН. Это существенно упрощает стадию

Cs, Sr), что позволяет их отделить на операциях экс-

разделения РЗЭ и ТПЭ.

тракции и промывки экстракта.

Возможность разделения РЗЭ на 2 группы, отли-

Влияние концентрации Na₅ДТПА на экстракцию

чающиеся радиотоксичностью, показана в табл. 6.

РЗЭ, ТПЭ и ряда других элементов, содержащихся

Включение в реэкстрагирующий раствор наряду

в ВАО, показано в табл. 5.

с ДТПА 2 моль/л метиламиннитрата позволяет от-

Таблица 5. Влияние концентрации Na₅ДТПА в растворе на распределение элементов. Органическая фаза: 0.1 моль/л

ХДК, 1.5% ПЭО и 0.4 моль/л Д2ЭГФК в смеси ОНТ-ГХБД (1 : 1). Водная фаза: 1 моль/л NaNO₃, ДТПА

Na₅ДТПА, моль/л

¹⁵⁴Eu

²⁴¹Am

0.03

340

180

160

3.1

5.7

0.79

8.3

6.2

240

124

6.7

2.2

2.5

0.5

8.1

6.4

0.05

0.06

110

9.4

3.5

1.8

1.2

0.25

7.9

6.8

0.07

1.4

1.2

0.42

0.09

7.8

6.3

5.7

1.8

0.9

1.2

0.25

0.06

7.5

6.1

0.08

Таблица 6. Влияние концентрации ДТПА в растворе на экстракцию редкоземельных и сопутствующих элементов.

Органическая фаза: 0.1 моль/л ХДК, 1.5% ПЭО и 0.4 моль/л Д2ЭГФК в смеси ОНТ-ГХБД (1 : 1). Водная фаза:

2 моль/л метиламиннитрат (ман), ДТПА

ДТПА, моль/л

Sආ

¹⁵⁴Eu

²⁴¹Am

0.02

9.5

5.1

3.1

5.7

0.23

<0.01

0.07

0.03

4.3

2.3

1.5

1.7

0.11

<0.01

0.06

0.05

11.7

10.5

1.9

0.91

0.6

0.64

0.05

<0.01

0.05

0.07

8.5

4.6

0.41

0.29

0.26

0.02

<0.01

0.05

0.08

3.7

1.3

0.35

0.13

0.1

0.09

<0.01

0.04

РАДИОХИМИЯ том 64 № 3 2022

ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ГЛУБОКОГО ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ РАФИНАТА

231

Раствор ОЯТ

Модифицированный Пурекс процесс

Рафинат

Zr Tc Np Pu U

HNO₃- 0.7 моль/л

ПД, ПК, ТПЭ

Снижение

кислотности

MgO

ДТПА, NaNO₃

ДТПА, МАН ОЭДФК, K₂CO

Экстрагент

Экстракция,

Реэкстракция

Регенерация

ХДК, Д2ЭГФК, ПЭС

промывка

ТПЭ

РЗЭ, Cs, Sr

Рафинат

ТПЭ

¹³⁷Cs^{, 90}Sr,¹⁵⁴Eu,¹⁵¹Sm,

K, La, Ce, Pr,

Mg, Mo, Fe, Cr, Ru, Rh, Pd

¹⁴⁷Pm, (Nd), (Ba)

(Nd), Ba, Zr, (Fe)

Трансмутация

МКФ матрица

Остекловывание

Рис. 1. Схема глубокого фракционирования ОЯТ и ВАО.

делить наиболее радиотоксичные и долгоживущие

чениями коэффициентов распределения показана в

лантаниды (¹⁵²Eu, T_1/2 13.5 лет; ¹⁵¹Sm, T_1/2 90 лет;

табл. 7.

Раствор карбоната калия и оксиэтилидендифос-

¹⁴⁶Pm, T_1/2 5.5 лет) от стабильных и менее долгожи-

фоновой кислоты (ОЭДФК) позволяет осуществить

вущих, а также менее радиотоксичных (La; ¹⁴⁴Ce,

глубокую регенерацию экстрагента с выведением

T_1/2 285 сут; Pr). Вместе с радиотоксичными РЗЭ

большинства экстрагированных элементов.

в реэкстракт переходят долгоживущие и радиоток-

Схема глубокого фракционирования ОЯТ и ра-

сичные осколочные элементы (¹³⁷Cs и ⁹⁰Sr). Разде-

фината Пурекс процесса показана на рис. 1.

ление РЗЭ позволяет уменьшить объем остеклован-

Преимуществом представленной схемы глу-

ных ВАО и соответственно стоимость переработки

бокого фракционирования является то, что двумя

РАО.

экстракционными составами осуществляется выде-

Возможность глубокой регенерации экстрагента

ление всех фракционируемых элементов. Схема не

с очисткой от элементов с наиболее высокими зна- требует большого количества ступеней экстракции.

Таблица

7. Влияние карбоната калия на экстракцию элементов. Органическая фаза:

0.1 моль/л ХДК,

1.5% ПЭО и 0.4 моль/л Д2ЭГФК в смеси ОНТ-ГХБД (1 : 1). Водная фаза: 0.05 моль/л Na₃ОЭДФК (ОЭДФК -

оксиэтилидендифосфоновая кислота), K₂CO₃

K₂CO₃, моль/л

0.5

0.2

0.1

0.9

0.15

1.5

0.4

3.3

3.2

<0.01

0.05

0.09

0.11

0.08

2.1

1.2

1.5

<0.01

0.03

0.06

0.13

0.06

0.3

0.75

0.4

<0.01

0.03

0.05

0.12

0.06

0.05

0.1

0.52

2.5

0.3

<0.01

0.02

0.04

0.15

0.05

0.06

0.05

0.41

РАДИОХИМИЯ том 64 № 3 2022

232

ШИШКИН и др.

Фракционируемые элементы могут быть сконцен-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

трированы в реэкстрактах в несколько раз. Доля

остеклованных ВАО относительно отвержденных в

Лопаткин А.В., Величкин В.И., Никипелов Б.В., Полу-

МКФ матрицу является минимальной, что, по-ви-

эктов П.П. // Атом. энергия. 2002. Т. 92, № 4. С. 308.

Verkerk B., Petten E.C.N. // Proc. Tripartite Symp. Mol,

димому, положительно скажется на экономичности

May 17-19, 1978. P. 170.

процесса обращения с ВАО.

Коробейников В.В., Колесов В.В., Каражелев-

ская Ю.В., Терехова А.М. // Ядерная энергетика.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

2019. № 2. С. 154.

Lav J.D., Herbst R.S., Todd T.A., Romanovskiy V.N.,

Проведенные исследования подтверждают

Babain V.A., Esimantovskiy V.M., Smirnov I.V.,

предложенную технологическую схему глубокого

Zaitsev B.N. // Solvent Extr. Ion Exch. 2001. Vol. 19,

фракционирования ОЯТ и ВАО с использованием

N 1. P. 23.

экстракционной смеси на основе ХДК и ФОК в по-

Kubota M., Nakamura H., Tachimori S. // Management

лярном разбавителе. В этой технологической схе-

of Alpha-Contaminated Wastes: Symp. 2-6.06. 1980.

ме кислотность рафината, полученного после мо-

Vienna, 1981. P. 551.

Кох Г., Колакик Э., Хауч Х. // Радиохимия. 1975. Т. 18,

дифицированного Пурекс-процесса, должна быть

№ 4. С. 601.

скорректирована. Это достигается путем снижения

Libjenzin J.O., Persson G., Wignefo S. // Radiochim.

концентрации HNO₃ при добавлении оксида магния

Acta. 1984. Vol. 35, N 3. P. 155.

до требуемого эффекта высаливания. В то же время

Голецкий Н.Д., Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Куди-

оптимальное количество магния определяется ми-

нов А.С., Тимошук А.А., Сытник Л.В., Пузиков Е.А.,

нимальным удельным объемом фосфатной матри-

Родионов С.А., Криницын А.П., Рязанцев В.И., Ряб-

цы магния. На стадии экстракции отделяются МПГ,

ков Д.В. // Радиохимия. 2014. Т. 56, № 5. С. 427.

Cr, Fe. Для сброса Мо в рафинат в промывной рас-

Шишкин Д.Н., Голецкий Н.Д., Петрова Н.К. // Ради-

охимия. 2020. Т. 62, № 1. С. 32.

твор добавляют такие реагенты, как ацетогидрокса-

10. Винокуров С.Е., Куляко Ю.М., Слюнчев О.М., Ров-

мовую кислоту, H₂О₂, H₂C₂O₄ [14]. При добавлении

ный С.И., Ваг А.С., Мэлони М.Д., Мясоедов Б.Ф. //

ДТПА и NaNO₃ происходит реэкстракция ТПЭ с

Радиохимия. 2009. Т. 51, № 1. С. 56-62.

возможностью дальнейшей трансмутации в реакто-

11. Винокуров С.Е., Куликова С.А., Мясоедов Б.Ф. // Тез.

ре. Реэкстракцию РЗЭ, Cs и Sr проводят раствором,

докл. IX Всерос. конф. по радиохимии. СПб., 17-

содержащим ДТПА и МАН. При регенерации экс-

21.09.2018 г. СПб., 2018. С. 363.

трагента растворами ОЭДФК и K₂CO₃ отделяются

12. Peppard D., Ferraro J., Mason G. // J. Inorg. Nucl.

Chem. 1958. Vol. 7, N 3. P. 231.

легкие лантаниды и щелочноземельные металлы.

13. Смелов В.С., Ланин В.П. // Атом. энергия. 1968.

Т. 25, № 2. С. 157.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

14. Федоров Ю.С., Голецкий Н.Д., Зильберман Б.Я., Ряб-

ков Д.В., Шадрин А.Ю., Блажева И.В., Кудинов А.С.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Кухарев Д.Н. Пат. RU 2454742. Заявл. 23.12.10; опу-

тересов.

бл. 27.06.12 // Б.И. 2012. № 18.

РАДИОХИМИЯ том 64 № 3 2022