РАДИОХИМИЯ, 2022, том 64, № 2, с. 143-149

УДК 546.798.21: 546.171.53

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ Np(V)

КАРБОГИДРАЗИДОМ, КАТАЛИЗИРУЕМОГО Tc(VII), В

ПРИСУТСТВИИ U(VI)

^а Высокотехнологический научно-исследовательский институт

неорганических материалов им. акад. А.А. Бочвара,

123098, Москва, ул. Рогова, д. 5а

^б Горно химический комбинат,

660049, Железногорск Красноярского края, ул. Ленина, д. 53

*e-mail: KNDvoeglazov@bochvar.ru

Поступила в редакцию 25.01.2021, после доработки 21.02.2021, принята к публикации 25.02.2021

Спектрофотометрическим методом изучена кинетика восстановления Np(V) карбогидразидом в

азотнокислой среде в присутствии ионов Tc(VII) и U(VI). Восстановленная форма Np(IV) неустойчива

во времени, наблюдается обратное окисление, ускоряющееся при увеличении концентрации ионов

Tc(VII) и температуры. Скорость стадии восстановления существенно выше скорости обратного

окисления. Найдены порядки обеих стадий реакции по всем компонентам.

Ключевые слова: нептуний, растворы, восстановление, карбогидразид, катализ, технеций, уран,

кинетика, механизм.

DOI: 10.31857/S0033831122020046, EDN: FOBCPA

ВВЕДЕНИЕ

чивы к воздействию азотной и азотистой кислот,

они частично окисляются и тем самым оказывают

В ходе экстракционной переработки ОЯТ на вос-

каталитическое влияние как на разложение восста-

становительную реэкстракцию нептуний поступает

новителя, так и на образование восстановленных

в шестивалентном состоянии. Одним из восстано-

форм актинидов (Pu(III), Np(V), Np(IV)).

вителей, предлагаемых для проведения совместной

Каталитическое действие Tc при восстановле-

реэкстракции плутония и нептуния [1], является

нии Pu(IV) гидразином описано в работе [7], окси-

карбогидразид (КГ), CO(N₂H₃)₂. При взаимодей-

этилгидразином - в работе [8] и диформилгидрази-

ствии с карбогидразидом Np(VI) быстро восстанав-

ном - в работе [9]. Влияние Тс на восстановление

ливается до Np(V) [2]. Дальнейшее восстановление

Np(V) гидразином описано в работе [7]. В связи с

Np(V) до Np(IV) протекает со значительно меньшей

этим нельзя исключить подобное влияние на вос-

скоростью. Скорость этой реакции изучена при

становление Np(V) карбогидразидом. Определение

70°С в работе [3]. Ионы Pu катализируют реакцию

условий возможного влияния на получение Np(IV)

восстановления ионов Np(V) карбогидразидом.

важно с технологической точки зрения, так как его

Установлено, что скорость реакции восстановления

образование может уменьшить долю реэкстракции

Np(V) пропорциональна концентрации КГ в степе-

Np и, следовательно, снизить очистку экстракта

ни 0.85, азотной кислоты в степени 1.3, Np(VI) в

урана от нептуния.

степени 1.8.

При взаимодействии с большинством органиче-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ских производных гидразина Tc(VII) восстанавли-

вается до малоэкстрагируемых форм Tc(IV, V) [4-

Оборудование, реактивы, методы анализа.

6], которые при реэкстракции переходят в водную

За изменением валентных форм нептуния следили

фазу. В связи с тем, что данные формы Тс неустой-

спектрофотометрическим методом на спектрофото-

143

144

ДВОЕГЛАЗОВ и др.

Таблица 1. Коэффициенты экстинкции (, л·моль^-1·см^-1) Np(IV) и Np(V), соответствующие длинам волн 617 и

701 нм, при 65°С и различной концентрации реагентов

Np(IV)

Np(V)

[HNO₃], моль/л

[КГ], моль/л

 (617 нм)

 (701 нм)

 (617 нм)

 (701 нм)

3.0

1.7

28.9

11.4

0.1

3.0

0.086

1.8

29.3

2.7

0.231

2.0

29.6

2.0

1.6

28.6

12.3

0.5

1.95

0.086

1.8

28.8

1.85

0.231

2.0

29.1

0.95

2.1

28.8

13.0

0.7

0.95

0.086

2.1

28.7

0.95

0.231

2.3

28.3

метре Lambda 465 (Perkin Elmer) под управлением

коэффициенты экстинкции Np(IV) и Np(V) с уче-

персонального компьютера.

том влияния концентрации азотной кислоты и КГ.

Результаты определения коэффициентов экстинк-

Запасной раствор нептуния готовили раство-

ции представлены в табл. 1. Видно, что наблюда-

рением навески NpO₂ в 7 моль/л HNO₃ при кипя-

ется слабая тенденция увеличения коэффициента

чении. Далее проводили сорбционную очистку на

экстинкции при росте концентрации КГ при кон-

анионите ВП-1 АП и упаривание полученного де-

центрации азотной кислоты от 1.8 до 3.0 моль/л.

сорбата с целью окисления нетуния до шестива-

лентного состояния.

Расчет концентраций валентных форм произво-

дили по закону Бугера-Ламберта-Бера с учетом су-

Запасной раствор пертехнетата аммония готови-

перпозиции их поглощения при длинах волн 617 и

ли растворением его навески в дистиллированной

701 нм:

воде. Концентрацию Тс в запасном растворе опре-

деляли спектрофотометрическим методом по зна-

(1)

чению оптической плотности при длине волны 288

(2)

нм, где расположен характеристический пик ионов

TcO_–.

где e - коэффициент экстинкции, С - концентрация,

Запасной раствор КГ готовили растворением в

l - длина оптического пути, D - оптическая плот-

1 моль/л HNO₃ навески препарата с массовой до-

ность.

лей основного продукта 97% производства Acros

Методика эксперимента. В оптическую кюве-

Organics (США). Концентрацию КГ в запасном рас-

ту вносили последовательно все растворы, кроме

творе определяли титрованием 0.1 н. раствором ни-

восстановителя. Размещали кювету с раствором в

трита натрия в среде 4 моль/л HCl. Приготовленный

термостатируемом кюветном отделении спектро-

раствор КГ хранили в темном прохладном месте и

фотометра. Выдерживали для нагревания не менее

использовали на протяжении не более 14 календар-

15 мин. Добавляли аликвоту восстановителя, пере-

ных дней.

мешивали не более 30 с и начинали автоматическую

В работе использовали азотную кислоту марки

запись спектров в диапазоне длин волн от 350 до

ос.ч., которую дополнительно очищали дистилля-

1100 нм через определенные промежутки времени.

цией. Концентрацию кислоты в запасном растворе

устанавливали титрованием аликвоты этого раство-

РЕЗУЛЬТАТЫ

ра 0.1 н. щелочью с использованием автоматическо-

го титратора АТП-02, в рабочих растворах, содер-

В связи с тем, что в нашем предыдущем иссле-

жащих уран и нептуний, - потенциометрическим

довании [3] было показано, что при комнатной тем-

титрованием в среде оксалата аммония.

пературе восстановление Np(V) с помощью КГ про-

Для определения концентрации валентных форм

исходит медленно, для наблюдения за изменением

нептуния в исследуемых растворах были найдены

концентрации в практически приемлемое время все

РАДИОХИМИЯ том 64 № 2 2022

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ Np(V) КАРБОГИДР

АЗИДОМ

145

0.5

При добавлении к раствору Np(V) нитрата ура-

нила скорость восстановления значительно возрас-

0.4

тает, при этом наблюдается полное восстановление

Np(V) до Np(IV). При внесении в раствор пертех-

0.3

нетата аммония до 100 мг/л (по Tc) также наблю-

дается ускорение реакции восстановления, но при

0.2

этом восстановление проходит не до конца, а через

минимум, и затем наблюдается обратное окисление

0.1

Np(IV). Описанное изменение концентрации Np(V)

графически представлено на рис. 2.

550

600

650

700

750

800

850

Восстановление Np(V) в присутствии ионов Тс

Длина волны, нм

сопровождается значительным газовыделением, ко-

Рис.

1. Изменение спектров при

]

20 г/л,

торое проявляется на кинетических кривых в виде

] = 3 моль/л, [КГ] = 0.3 моль/л

[Np] = 0.014 моль/л, [HNO₃

разброса значений концентрации Np(V) (кривая 3,

и 68°С во времени: 1 - 10 с, 2 - 3 мин, 3 - 5 мин, 4 -

рис. 2). Особенно это заметно в точке перегиба кон-

10 мин, 5 - 15 мин, 6 - 40 мин, 7 - 96 мин.

центрации Np(V). Таким образом, можно сделать

эксперименты проводили при температуре от 40 до

вывод, что ионы Tc(VII) и U(VI) катализируют ре-

68°С.

акцию восстановления Np(V) карбогидразидом в

При добавлении КГ к раствору Np(V) происхо-

разной степени.

дит изменение спектра: значения оптической плот-

Общее поведение Np(V) в исследуемой системе

ности при 617 и 980 нм, где находятся характеристи-

похоже на его поведение в присутствии гидразина,

которое изучено в работе [7]. Отличие заключается

ческие пики Np(V), постепенно уменьшаются, а в

в скорости обратного окисления. В присутствии КГ

области 650-850 нм появляются пики, характерные

обратное окисление Np(IV) значительно медленнее

для Np(IV) (рис. 1). В связи с тем, что основной пик

и не доходит до конца во всех исследованных усло-

Np(V) при 980 нм имеет высокий коэффициент экс-

виях.

тинкции (250-300), а пик Np(IV) при 701 нм имеет

Рассмотрим более подробно влияние всех ком-

коэффициент экстинкции от 28 до 32 л·моль^-1·см^-1,

понентов на скорость восстановления Np(V) карбо-

то одновременно наблюдать за изменением этих пи-

гидразидом.

ков невозможно. Поэтому за одновременным изме-

Как было уже отмечено выше, добавление ионов

нением концентрации Np(V) и Np(IV) следили по

уранила ускоряет реакцию восстановления Np(V)

изменению оптической плотности при 617 и 701 нм

карбогидразидом. Без нитрата уранила время

соответственно.

«полуреакции» (восстановление на 50%) составляет

0.014

0.012

0.010

0.008

0.006

0.004

0.002

0.000

100

150

200

250

300

Время, мин

Рис. 2. Изменение концентрации Np(V) во времени при [Np]₀ = 0.014 моль/л, [КГ] = 0.3 моль/л, [HNO₃] =3.0 моль/л и 68°C:

1 - без добавок, 2 - в присутствии [U] = 30 г/л, 3 - в присутствии [Тс] = 100 мг/л.

РАДИОХИМИЯ том 64 № 2 2022

146

ДВОЕГЛАЗОВ и др.

0.014

-4.5

0.012

0.010

-5.5

0.008

-6.5

0.006

0.004

-7.5

0.002

0.000

120

160

200

-8.5

Время, мин

Рис. 4. Изменение концентрации [Np(V)] во времени

Рис.

3. Зависимость ln[Np(V)] от времени при

при [Np]₀ = 0.014 моль/л, [Тс] = 100 мг/л, [U] = 20 г/л,

[HNO₃] = 1 моль/л, [СO(N₂H₃)₂] = 0.3 моль/л, [U] = 20 г/л,

[КГ] = 0.3 моль/л, 68.0°C и различной концентрации

40°С и различной концентрации технеция, мг/л: 1 - 50,

азотной кислоты [HNO₃], моль/л: 1 - 0.7, 2 - 1.0, 3 - 1.5,

2 - 100, 3 - 150, 4 - 200, 5 - 300.

1 - 2.0, 5 - 2.5, 6 - 3.0.

80 мин (рис. 2), а в присутствии 30 гU/л - 22 мин, т.е.

ты для всех выполненных экспериментов (табл. 2).

время «полуреакции» уменьшается почти в 4 раза.

Из значений констант скорости графическим путем

Однако, при дальнейшем изменении концентрации

определен порядок реакции по всем компонентам.

U(VI) от

20 до

40 г/л время

«полуреакции»

Порядок реакции для константы скорости восста-

изменяется менее значительно, от 20 до 11 мин.

новления (k₁) по Тс оказался равен 0.35.

В отсутствии технеция кинетические кривые

При уменьшении концентрации азотной кисло-

убыли концентрации Np(V) не описываются ни

ты наблюдается более продолжительный индукци-

уравнением нулевого порядка, ни уравнением пер-

онный период в появлении Np(IV), а скорость вос-

вого порядка, наблюдается изменение порядка во

становления уменьшается (рис. 4). Скорость стадии

времени. Начальная часть кинетической кривой, до

обратного окисления изменяется по более сложной

восстановления на 30-40%, описывается линейной

зависимости. При увеличении концентрации кисло-

функцией, т.е. нулевым порядком, а остальная часть

ты от 0.7 до 1.5 моль/л скорость увеличивается, а

кривой описывается уравнением первого порядка

затем замедляется. Наиболее вероятно это связано

вплоть до 95%-ного восстановления. Отсюда следу-

с образованием менее реакционноспособных ком-

ет вывод, что восстановление происходит по двум

плексов Np⁴⁺ с нитрат-ионами [10]. Второй при-

параллельным путям с близкими скоростями.

чиной может быть уменьшение доли гидролизо-

ванных ионов Np(OH)³⁺, которые являются более

При добавлении ионов Тс(VII) вид кинетической

реакционноспособными по сравнению с акваионом

кривой сильно изменяется. В начальный момент

Np⁴⁺ [11].

времени наблюдается индукционный период, после

которого скорость восстановления увеличивается.

Из рис. 5 видно, что порядок реакции для k₁ по

При увеличении концентрации Тс(VII) наблюдает-

азотной кислоте изменяется в исследованном диа-

ся небольшое ускорение как стадии восстановле-

пазоне. При [HNO₃] от 1.0 до 1.5 моль/л порядок

ния, так и стадии окисления, однако на время ин-

реакции равен -2.3, в диапазоне от 1.5 до 3.0 моль/л

дукционного периода это не влияет. Кинетические

порядок равен -1. Это возможно при изменении ме-

кривые как Np(V), так и Np(IV) до точки переги-

ханизма реакции или при существенном изменении

скорости одной из параллельных реакций в зависи-

ба описываются уравнением первого порядка, что

видно при преобразовании кривых в полулогариф-

мости от концентрации кислоты.

мических координатах ln[Np(V)]-время (рис. 3).

При увеличении концентрации карбогидразида

Из тангенса угла наклона полученных линейных

скорость восстановления увеличивается, наблю-

зависимостей (без учета индукционного периода)

даемая скорость обратного окисления остается

находили константу первого порядка относительно

постоянной, что видно из наклонов кинетических

нептуния. Подобным образом рассчитали констан-

кривых. Это приводит к выводу, что на этой стадии

РАДИОХИМИЯ том 64 № 2 2022

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ Np(V) КАРБОГИДР

АЗИДОМ

147

Таблица 2. Условия экспериментов и рассчитанные значения констант скорости

[Np], моль/л

[КГ], моль/л

[U], г/л

[Tc], мг/л

[HNO₃], моль/л

T, °C

k₁, мин^-1

k₂, мин^-1

0.014

0.3

58.6

0.014

0.3

0.0453

0.014

0.3

0.0569

0.014

0.3

0.063

0.014

0.3

0.0378

0.014

0.3

0.0831

0.00117

0.014

0.3

100

0.116

0.0101

0.014

0.3

0.0952

0.00103

0.014

0.3

100

0.0582

0.00245

0.014

0.4

100

0.195

0.00215

0.014

0.2

100

0.0901

0.00187

0.014

0.1

100

0.0338

0.00183

0.014

0.3

100

0.185

0.00783

0.014

0.3

100

1.5

0.249

0.0167

0.014

0.3

100

2.5

0.169

0.00295

0.014

0.15

100

0.0568

0.0017

0.014

0.25

100

0.105

0.00172

0.014

0.3

0.0751

0.0002

0.0105

0.3

100

0.528

0.00741

0.014

0.3

100

0.526

0.0077

0.014

0.3

100

1.2

0.45

0.00744

0.014

0.3

100

0.282

0.00188

0.014

0.3

100

0.2

0.000888

0.014

0.3

100

0.1079

0.014

0.3

100

0.0284

0.014

0.3

300

0.0917

0.014

0.3

200

0.0548

0.014

0.3

0.0116

0.014

0.3

150

0.029

0.014

0.3

100

0.0604

0.014

0.3

100

0.041

либо карбогидразид не участвует в реакциях, либо

Для уточнения влияния технеция на скорость

его влияние несущественно. Порядок реакции ста-

реакции восстановления Np(V) проведена до-

дии восстановления Np(V) не меняется во всем ис-

полнительная серия экспериментов при 40°С и

следованном диапазоне и равен 1.2.

[HNO₃] = 1 моль/л. Результаты расчета констант

Зависимость скорости реакции от концентрации

скорости k₂ представлены в табл. 2. Видно, что

урана определяли при температуре 40°С и концен-

влияние Тс при этих условиях более сильное,

чем при концентрации азотной кислоты 3 моль/л.

трации азотной кислоты 1 моль/л. Из табл. 2 видно,

Порядок реакции по Тс оказался равен 1.

что с увеличением концентрации ионов урана(VI)

константа скорости k₁ увеличивается. Порядок

В соответствии с полученными порядка-

по урану для k₁ оказался равным 0.67.

ми уравнение скорости стадии восстановления

РАДИОХИМИЯ том 64 № 2 2022

148

ДВОЕГЛАЗОВ и др.

Np(V) в исследованной системе запишется в

виде

(3)

2.3

где k_восст = (1.06 ± 0.24)×10⁴ л^0.57/(мин∙моль^0.57) при

68°С в диапазоне концентрации кислоты от 1 до

1.5 моль/л,

Рис. 5. Зависимость lnk₁ от ln[HNO₃] при [КГ] = 0.3 моль/л,

[U] = 20 г/л, [Тс(VII)] = 100 мг/л и 68°C.

(4)

где k_окисл - обобщенная константа скорости окис-

ления Np(V). Энергия активации оценена равной

где k_восст2 = (17.8 ± 1.8) моль^0.55/(л^0.55∙мин) при 68°С,

155 кДж/моль.

[U(VI)] = 20 г/л в диапазоне концентрации кислоты

от 1.5 до 3.0 моль/л.

ОБСУЖДЕНИЕ

Энергию активации определяли графическим

путем в координатах lnk₁-1/T. Из тангенса угла

Как видно из полученных зависимостей, реакция

наклона прямой рассчитывали энергию актива-

каталитического восстановления Np(V) и последу-

ции, которая для стадии восстановления равна

ющего окисления Np(IV) характеризуется сложным

87.8 кДж/моль.

поведением. Следовательно, в системе имеется не-

В связи с тем, что стадия обратного окисле-

сколько скорость-определяющих реакций, на кото-

ния Np(IV) в некоторых экспериментах проходит

рые разнонаправлено влияют изменяемые параме-

с низкой скоростью, не во всех экспериментах

тры, прежде всего концентрация азотной кислоты

возможно достоверно определить константу ско-

и технеция.

рости. Расчет константы скорости k₂ проводили

графическим путем в координатах ln([Np]0 -

На стадии восстановления Np(V) наиболее веро-

[Np(V)]_t)-время. Для расчета учитывали только

ятные следующие реакции:

часть кинетической кривой после стабильного

прямое восстановление Np(V) КГ

роста концентрации Np(V). Результаты расчета

2NpO₊ + CO(N₂H₃)₂ + H⁺ = 3Np⁴⁺ + CO₂+

представлены в табл. 2. Порядки реакции по ком-

+N₂ + NH₊ + H₂O (медленная);

(6)

понентам рассчитывали аналогично рассчитан-

восстановление Tc(VII) посредством КГ [4]

ным для k₁. В результате получено, что порядок

реакции окисления Np(IV) по технецию равен 3.

CO(N₂H₃)₂ + TcO_4- = TcO_– + CO₂+ N₂ + …,

(7)

Скорость реакции восстановления не зависит от

CO(N₂H₃)₂ + TcO_3- + = TcO²⁺ + CO₂+ N₂ + …;

(8)

изменения концентрации карбогидразида. Кон-

параллельная реакция получения Tc(V) [12]

станта скорости окисления k₂ сложным образом

зависит от концентрации азотной кислоты. За-

2TcO²⁺ + TcO_4- + 3H₂O ↔ 3TcO_– + 6H⁺;

(9)

висимость lnk₂-ln[HNO₃] не является линейной.

параллельная реакция восстановления Np(V) [7]

В соответствии с полученными зависимостями

уравнение, отвечающее за скорость окисления

2NpO₊ + TcO_– + 6H⁺ → 2Np⁴⁺ + TcO_4- + 3H₂O. (10)

Np(IV) в присутствии КГ и ионов технеция, в

В ходе второй части реакции

- окисления

общем виде можно записать так:

Np(IV) - наиболее важными являются реакции:

(5)

3Np⁴⁺ + TcO_– + 3H₂O → 3NpO₊ + TcO²⁺ + 6H⁺,

(11)

РАДИОХИМИЯ том 64 № 2 2022

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ Np(V) КАРБОГИДР

АЗИДОМ

149

2TcO²⁺ + 3HNO₃ + 3H₂O = 2TcO_– +

нем 60 г/л. Следовательно, вторая часть процесса -

+ 3HNO₂ + 2H⁺ (медленно),

(12)

окисление Np(IV) - будет происходить с низкой

скоростью и этой стадией можно пренебречь как

CO(N₂H₃)₂ + 2HNO₂ = … (очень быстро) [1]. (13)

при выборе режима проведения операции совмест-

При составлении возможных химических реак-

ной реэкстракции плутония и нептуния, так и при

ций, протекающих в исследуемой системе, созна-

ее описании в математической модели экстракци-

тельно не учитывались реакции окисления валент-

онного процесса в целом.

ных форм нептуния и технеция азотистой кисло-

той. Это сделано из условия, что азотистая кислота

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

очень быстро будет израсходована в соответствии с

реакцией (13).

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Часть из представленных реакций (6)-(12) уже

тересов.

изучена и описана в виде кинетических уравнений.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

В соответствии с представленными уравнени-

ями можно записать систему дифференциальных

Алексеенко В.Н. Карбогидразид: Свойства и приме-

уравнений (изменением концентрации азотной кис-

нение в водно-экстракционной технологии перера-

лоты на этом этапе расчета пренебрегаем, считаем,

ботки облученного ядерного топлива: Автореф. дис.

что это изменение мало)

… к.х.н. М., 2013. 15 с.

-d[Np(V)]/dt = k₁[Np(V)][ CO(N₂H₃)₂] +

Завалина О.А., Двоеглазов К.Н., Павлюкевич Е.Ю.,

Степанов С.И. // Радиохимия. 2017. T. 59, № 5.

+ k₂[Np(V)][Tc(V)] - k₃[Np(IV)][Tc(VII)],

(14)

C. 397-401.

-d[Tc(VII)]/dt = k₄[Tc(VII)][CO(N₂H₃)₂] +

Двоеглазов К.Н., Завалина О.А., Павлюкевич Е.Ю.,

+ k₅[Tc(VII)][Tc(IV)] + k₃[Np(IV)][Tc(VII)] -

Зверев Д.В., Алексеенко В.Н. // Хим. технология.

2020. Т. 21, № 6. С. 275-281.

- 0k₆[Tc(IV)][HNO₃].

(15)

4. Zavalina O., Dvoeglazov K. // Book of Abstracts.

Проведена попытка решить систему дифферен-

Third Int. Conf. on Radiation and Applications in

циальных уравнений (14)-(15) путем подбора не-

Various Fields of Research, RAD

2015, Budva,

известных констант реакций из условия получения

Montenegro June 8-12, 2015. Электронный ресурс

кинетических кривых расходования Np(V) и полу-

http://rad-conference.org/bookAbstracts.php

чения Np(IV), наиболее близко описываемых экс-

Garraway J., Wilson P.D. // J. Less-Common Met. 1984.

периментально полученными кинетическими зави-

Vol. 97, N 2. P. 191-203.

симостями. Однако такой методический подход не

Колтунов В.С., Журавлева Г.И., Шаповалов М.П. //

привел к желаемому результату.

Радиохимия. 1993. Т. 35, № 6. C. 43-48.

Подбор возможных окислительно-восстанови-

Марченко В.И., Журавлева Г.И., Двоеглазов К.Н.,

тельных реакций, наиболее адекватно описываю-

Савилова О.А. // Хим. технология. 2008. Т. 9, № 2.

C. 61-67.

щих найденные зависимости, следует продолжить.

Баранов С.М., Колтунов В.С. // Радиохимия. 1991.

С точки зрения применения полученных дан-

Т. 33, № 4. C. 58-66.

ных в технологии переработки ОЯТ следует об-

Volk V., Pavlyukevich E., Dvoeglazov K., Podrezova L.,

ратить внимание на следующие факты. Скорость

Veselov S. // Book of Abstracts. 9th Int. Conference on

окисления Np(IV) во всех исследованных услови-

the Chemistry and Physics of the Actinide Elements

ях, кроме [HNO₃] = 1.5 моль/л, довольно низкая.

ACTINIDES 2013. Karlsruhe, Germany, July 21-26,

На операции восстановительной реэкстракции,

2013. P. 1-72.

предлагаемой для МП ОДЭК, рекомендован рас-

10. Zhou X., Ye G., Zhang H., Li L., Luo F., Meng Z. //

твор восстановителя состава [КГ] = 0.5 моль/л и

Radiochim. Acta. 2014. Vol. 102, N1/2. P. 111-116.

[HNO₃] = 0.5 моль/л. Температура раствора при

11. Колтунов В.С., Тейлор Р., Марченко В.И.,

реэкстракции 40°С. Продолжительность пребыва-

Савилова О.А., Двоеглазов К.Н., Журавлева Г.И. //

ния раствора в экстракционной колонне составляет

Радиохимия. 2005. Т. 47, № 3. C. 228-233.

ориентировочно 1 ч, а концентрация урана - в сред-

12. Zelverte A. // Rapp. CEA-R-5443. France, 1988. 142 p.

РАДИОХИМИЯ том 64 № 2 2022