РАДИОХИМИЯ, 2021, том 63, № 1, с. 3-12

УДК 542.61

ТЕНДЕНЦИИ ПРИМЕНЕНИЯ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ

И БИНАРНЫХ ЭКСТРАГЕНТОВ В ПРОЦЕССАХ

ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ ЛАНТАНИДОВ И

АКТИНИДОВ

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский пр., д. 31

*e-mail: belova@igic.ras.ru

Получена 09.07.2019, после доработки 20.08.2019, принята к публикации 27.08.2019

Проведен обзор литературных данных по использованию ионных жидкостей (ИЖ) и бинарных экстраген-

тов в процессах извлечения и разделения редкоземельных металлов (РЗМ) и радиоактивных элементов,

опубликованных в России и за рубежом за последние 5-10 лет. Анализ опубликованных работ показал,

что в настоящее время разрабатываются новые ИЖ, используемые в качестве растворителей или доба-

вок, для улучшения извлечения и разделения актинидов и лантанидов. Для разделения РЗМ большое

распространение получили дифункционализированные ИЖ, а также бинарные экстрагенты. Рассмотрены

различные экстракционные системы с ИЖ, факторы, влияющие на эффективность извлечения и разде-

ления актинидов и лантанидов, уделено внимание составу экстрагируемых соединений извлекаемых

элементов, селективности экстрагентов, возможностей реэкстракции металлов из органической фазы и

практическому использованию ИЖ.

Ключевые слова: лантаниды, актиниды, ионные жидкости, бинарные экстрагенты, экстракция, извле-

чение, разделение, селективность, реэкстракция.

DOI: 10.31857/S0033831121010019

Редкоземельные металлы благодаря уникальным

достижений в области экстракции металлов отно-

физико-химическим свойствам широко использу-

сится замена традиционных летучих органических

ются в высокотехнологичных отраслях промыш-

растворителей ионными жидкостями, что в ряде

ленности. Разработка процессов извлечения и раз-

случаев позволяет избегать загрязнения окружаю-

деления РЗМ осложняется близкими химическими

щей среды [1]. ИЖ представляют собой низкотем-

свойствами этих металлов, а также разнообразным

пературные расплавы органических солей, которые

минералогическим составом исходного сырья и

в основном состоят из органических катионов, та-

различными задачами разделения. Извлечение и

ких как имидазолий, пиридиний, пирролидиний,

разделение актинидов, обладающих, как и ланта-

фосфоний и аммоний, а их противоионами могут

ниды, близкими химическими свойствами, счита-

быть неорганические (тетрафторборат, гексафтор-

ется одной из самых сложных проблем в области

фосфат, хлорид, нитрат и другие) или органические

переработки ядерных отходов. Во многих случаях

(трифторметилсульфонат, бис(трифторметил)суль-

возникает необходимость в разделении актинидов и

фонилимид, ди(2-этилгексил)фосфат и другие) ани-

лантанидов, так как, например, при ядерном синте-

оны (см. ниже). ИЖ обладают многими уникальны-

зе трансурановых элементов образуются и лантани-

ми физико-химическими свойствами, такими как

ды. Жидкостная экстракция является эффективным

низкое давление пара, высокая термостабильность,

методом извлечения и разделения лантанидов и ак-

высокая вязкость, хорошая сольватационная спо-

тинидов из водных растворов. К числу последних

собность и т.д., поэтому использование их вместо

БЕЛОВА

Примеры катионов и анионов ионных жидкостей

Катионы

R₃

R₂

R₄

R₂

R₁

R₃

R₁

R₃

R₄

R₂

R₁

Алкилимидазолий

Алкилпиридиний Алкилпирролидиний Алкилфосфоний Алкиламмоний

([C_nmim]⁺)

([C_npyr]⁺)

([C_nmpyr]⁺)

([P_R1R2R3R3]⁺)

([М_R1R2R3R3]⁺)

Анионы

H₂

C₂H₅

H₂

C₂H₅

O C CH

C₄H₉

R O

C₄H₉

O O

C₂H₅

H₂C

СH

C₄H₉

CH C

H₉

Алкилсульфат

Бис(трифторметил)-

Ди(2-этилгексил)-

2-Этилгексил-2-этилгексил

([C_nSO₄]^-)

сульфонилимид

фосфат ([P2O4]^-)

фосфинат ([P5O7]^-)

([Tf₂N]^-)

традиционных органических растворителей или

приводит к существенному увеличению экстракции

в качестве растворов экстрагентов в ряде случаев

РЗМ из нейтральных нитратных растворов [4].

может снизить негативное воздействие на окружа-

Опубликован ряд работ по экстракции ланта-

ющую среду [2].

нидов и актинидов октил(фенил)-N,N-диизобу-

тилкарбамоилметилфосфиноксидом (CMPO) в

ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ КАК РАСТВОРИТЕЛИ

присутствии ИЖ. Установлено, что использова-

И ЭКСТРАГЕНТЫ

ние CMPO в гексафторфосфате 1-бутил-3-мети-

лимидазолия ([C4mim][PF6]) может значительно

ИЖ могут быть использованы в качестве раство-

повысить экстрагируемость и селективность из-

рителей в экстракционных процессах, что во мно-

влечения РЗМ [5]. Сравнение экстракции Am(III)

гих случаях сопровождается улучшением экстрак-

и Eu(III) с CMPO в ионных жидкостях на основе

ции РЗМ и радиоактивных элементов. Например,

имидазолия и в н-додекане показало, что отноше-

экстракция РЗМ, U(VI) и Th(IV) из азотнокислых

ние лиганд/металл в экстрагируемых комплексах в

растворов дифенил(диалкилкарбамоилметил)фос-

ИЖ намного больше, чем в н-додекане, а извлече-

финоксидами значительно возрастает в присут-

ние металлов протекает по смешанному (катионо-

ствии бис(трифторметил)сульфонилимидов

1-бу-

обменному и сольватному) механизму [6]. Автора-

тил-3-метилимидазолия ([C4mim][NTf2]) и лития

[3]. При исследовании экстракции U(VI), Th(IV) и

ми работы [7] также была исследована экстракция

РЗМ из азотнокислых и аммиачных сред диарил(-

Am(III) из азотнокислых растворов смесью ТБФ

диалкилкарбамоилалкил)фосфиноксидами опреде-

с CMPO в [C₄mim][NTf₂]. Отмечается высокая

лен состав экстрагируемых комплексов, рассмотре-

эффективность экстракции Am(III) CMPO в ИЖ

но влияние строения экстрагента и состава водной

с извлечением в органическую фазу комплексов

фазы на эффективность и селективность извлече-

состава Am : CMPO = 1 : 3. Изучена экстракция

ния металлов. Показано, что введение фрагмента

Eu(III) из азотнокислых сред с помощью СМРО в

-CH₂C(O)NAlk₂ в метиленовый мостик молекулы

ИЖ - бис(трифторметил)сульфонилимиде метил-

диарил(диалкилкарбамоилметил)фосфиноксида

трибутиламмония ([N₁₄₄₄][NTf₂]) в зависимости от

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

ТЕНДЕНЦИИ ПРИМЕНЕНИЯ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ

кислотности водной фазы, концентрации экстра-

тракция Am(III) в системе с N,N-дигексил-2-гидрок-

гента и металла и других факторов [8].

сиацетамидом в бис(трифторметил)сульфонилимиде

тригексилтетрадецилфосфония

([P₆₆₆₁₄][NTf₂]), а

В работе [9] установлено, что эффективность

также с использованием других растворителей, та-

экстракции РЗМ, U(VI) и Th(IV) из азотнокислых

ких как [C₄mim][NTf₂] и н-додекан [20].

растворов карбамоилметилфосфиноксидами зна-

чительно возрастает в присутствии ионов Tf₂N^- в

В некоторых случаях добавление ИЖ в тради-

водной фазе. Определена стехиометрия экстрагиру-

ционные органические растворители также может

емых комплексов, рассмотрено влияние строения

приводить к улучшению экстракции лантанидов и

молекулы карбамоилметилфосфиноксида, приро-

актинидов. Так, наблюдалось повышение извлече-

ды органического растворителя и состава водной

ния U(VI) в системе с N,N,N 'N '-тетраоктилдигли-

фазы на эффективность извлечения U(VI), Th(IV) и

кольамидом (TODGA) при добавлении небольшого

РЗЭ(III) в органическую фазу.

количества [C₄mim][Tf₂N] в органическую фазу за

счет координации экстрагируемых комплексов ани-

В работе [10] установлено, что использование

онами Tf₂N^-- [21]. Было обнаружено, что в системах

[C₄mim][NTf₂] в качестве растворителя значитель-

с TODGA замена растворителя додекана на ионные

но улучшает экстракцию U(VI), Pu(IV) и Am(III)

жидкости приводит к более высоким коэффициен-

из азотнокислых сред N,N-диметил-N,N-диок-

там распределения всех актинидов [22].

тил-2-(2-гексилоксиэтил)малонамидом.

Опреде-

лены составы экстрагируемых соединений, кото-

Исследование экстракции лантанидов из азот-

рые составляли 1 : 2 для U(VI) и Pu(IV) и 1 : 3 для

нокислых растворов ди(2-этилгексил)фосфорной

Am(III).

кислотой (Д2ЭГФК, Р204) с использованием в ка-

честве растворителей гексафторфосфатов алкили-

В системах с N,N,N ',N '-тетрабутил-3-оксапентан-

мидазолия ([C_nmim][PF₆], n = 2, 4) и 1-бутил-4-ме-

диамидом и N,N,N ',N '-диметилдибутил-3-оксапен-

тилпиридиния ([C₄pyr][PF₆]) показало, что экстра-

тандиамидом и использовании в качестве раствори-

гируемость РЗМ увеличивалась в несколько раз по

телей ионных жидкостей ([C_nmim][PF₆], n = 4, 6 и 8)

сравнению с экстракционной системой с Д2ЭГФК

также происходило повышение извлечения U(VI) из

в гексане [23]. При экстракции Pr(III) из азотнокис-

водных растворов [11]. При экстракции актинидов

лых сред смесью нитрата метилтриоктиламмония и

из азотнокислых растворов N,N-диоктил-2-гидрок-

ди(2-этилгексил)-2-этилгексилфосфоновой кисло-

сиацетамидом в [C₄mim][NTf₂] возможно отделение

ты (Р507) наблюдаемый синергетический эффект

Pu(IV) от U(VI) и Am(III) [12]. Эффективная экс-

авторы [24] объясняли повышением растворимости

тракция Pu(IV) также наблюдалась при использова-

экстрагируемых соединений в ИЖ - нитрате четвер-

нии N,N-дигексилоктанамида в бис(трифторметил)

тичного аммониевого основания (ЧАО). В отличие

сульфонилимиде метилтриоктиламмония

([N₁₈₈₈]

от экстракции легких РЗМ (La-Eu), при извлечении

[NTf₂]) [13]. Отделение Pu(IV) от U(VI) с высокими

тяжелых РЗМ (Gd-Lu, Y) наблюдался антагонисти-

коэффициентами разделения при экстракции из азот-

ческий эффект, что может быть использовано для

нокислых сред наблюдалось в системе с бис(триф-

разделения этих групп металлов.

торметил)сульфонилимидом диэтил-2-(3-метилими-

Для количественного и селективного отделения

дазолий)этилфосфоната [14]. Уран(VI) эффективно

иттрия и европия от цинка было предложено исполь-

извлекается из азотнокислых сред (коэффициенты

зование N,N-диоктиламида дигликолевой кислоты

распределения > 600) при экстракции октилфосфи-

(НDGA) в ионных жидкостях с катионами 1-бутил,

том 1-октил-1-метилморфолиния, который использу-

1-октил и 1-додецил-3-метилимидазолия. Отмечает-

ется в неразбавленном виде [15].

ся, что в присутствии ИЖ экстракция РЗМ протекает

Синтезированы ИЖ на основе имидазолия для

по катионообменному механизму, как и в обычном

экстракции U(VI) из азотнокислых сред, которые мо-

органическом растворителе [25]. В работе [26] так-

гут использоваться в качестве растворителей и экс-

же показано, что экстракция европия экстрагентом

трагентов [16]. В работах [17-19] также предложены

HDGA в додецилсульфате тетраоктиламмония про-

ИЖ, которые могут использоваться в неразбавленной

текает более эффективно, чем при использовании

форме для экстракции. Изучена экстракция и реэкс-

Д2ЭГФК и Cyanex 272 в аналогичных условиях.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

БЕЛОВА

Применение додекана и гидрофобных ИЖ

экстракция металлов значительно повышается при

[C_nmim][Tf₂N] (n = 2; 4; 8) в качестве растворите-

использовании ИЖ с короткой алкильной цепью

лей повышает экстракцию нитратов Nd, Eu, Dy, Y

([C₄mim][Tf₂N]) вместо обычных растворителей.

триоктилфосфиноксидом вследствие участия ио-

Использование HDGA в [C₈mim][Tf₂N] позволяет

нов [C_nmim]⁺ и [Tf₂N]^- в реакциях экстракции [27].

количественно извлекать все РЗМ при рН 1.5-4 из

Показано, что при экстракции солей РЗМ бидентат-

сернокислых растворов, которые часто образуются

ными нейтральными фосфорорганическими соеди-

при выщелачивании этих металлов [41]. Аналогич-

нениями [28-31], замещенными дигликольамидами

ная система [C₄mim][Tf₂N]/HDGA была использо-

[32, 33] краун-эфирами [34], карбамоилметилфосфи-

вана для извлечения РЗМ из отработанных люми-

ноксидами [3, 9, 35-37] в присутствии ионных жид-

несцентных ламп [42].

костей (например, солей 1-бутил-3-метилимидазо-

В тех случаях, когда ИЖ выступают в качестве

лия, гексафторфосфатов и бис(трифторметил)суль-

экстрагентов, извлечение металлов в значитель-

фонилимидов метилалкилимидазолия) наблюдается

ной степени зависит от их гидрофобного характе-

значительное увеличение извлечения металлов в ор-

ра. Например, при экстракции Nd³⁺ нейтральным

ганическую фазу.

экстрагентом Cyanex 923 наибольшее извлечение

наблюдалось при использовании ИЖ с небольши-

В отличие от систем с экстрагентами в тради-

ми гидрофильными катионами, таких как [C₄mim]

ционных органических растворителях в системах

[Tf₂N] и [N₁₄₄₄][Tf₂N], по сравнению с ИЖ с ги-

с добавлением ИЖ не требуется значительного из-

дрофобными катионами ([C₁₀mim][Tf₂N], [P₆₆₆₁₄]

бытка ионов нитрата или хлорида в водной фазе

[Tf₂N] или [N₁₈₈₈][Tf₂N]) [43]. Извлечение РЗМ

для количественного извлечения РЗМ. Авторы

ионными жидкостями также возможно по меха-

объясняют синергетические эффекты вхождением

низму анионного обмена, как, например, при экс-

гидрофобных анионов ионных жидкостей в состав

тракции неодима и европия 2-теноилтрифтораце-

экстрагируемых сольватов, что приводит к увеличе-

тоном в [C₄mim][Tf₂N] [44]. Повышение селектив-

нию гидрофобности экстрагируемых соединений.

ности экстракционных систем с ИЖ может быть

Коэффициенты распределения скандия, как и

достигнуто путем добавления комплексообразова-

коэффициенты разделения скандий/иттрий при

телей в водную фазу. Так, при использовании сме-

экстракции фосфиноксидом Cyanex 925 в нитрате

си [C₄mim][Tf₂N] с Cyanex 923 отделение иттрия

метилтриоктиламмония, намного выше, чем в си-

от тяжелых лантанидов происходит при добавлении

стеме Cyanex 925-[C₈mim][PF₆] [38]. В отличие от

комплексообразующего агента (ЭДТА) в водную

катионообменного механизма экстракции скандия с

фазу [45]. Смеси Cyanex 923 с бис(трифторметил-

Cyanex 925 в ИЖ на основе имидозолия извлечение

сульфонил)имидными ионными жидкостями раз-

катионов скандия фосфиноксидом в нитрате ЧАО

личного строения могут быть использованы для

протекает по сольватному механизму, что препят-

отделения легких лантанидов (La, Ce и Pr) от более

ствует переходу ИЖ в водную фазу. Применение

тяжелых [43]. В работе [46] ИЖ гидросульфат 1-ме-

[C_nmim][NTf₂] (n = 2, 6, 8) в качестве растворителя

тилимидазолия была использована для выщелачи-

значительно повышает экстракционную способ-

вания редкоземельных и неблагородных металлов

ность

2,6-бис(5,6-дигексил-1,2,4-триазин-3-ил)пи-

из утилизируемых шлаковых порошков никель-ме-

ридина (изобутил-BTP) по отношению к La, Eu, Dy,

таллогидридных батарей.

Lu при извлечении из азотнокислых растворов [39].

Проведено сравнение экстракции Eu(III) N,N-ди-

ЭКСТРАКЦИЯ РЗМ

октиламидом дигликолевой кислоты с другими

ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫМИ

катионообменными экстрагентами - Д2ЭГФК и

ИОННЫМИ ЖИДКОСТЯМИ И БИНАРНЫМИ

Cyanex 272 - в ИЖ - додецилсульфате тетраокти-

ЭКСТРАГЕНТАМИ

ламмония ([N₈₈₈₈][DS]) - и показано, что HDGA

является более эффективным экстрагентом в изу-

В последние годы увеличивается число публика-

ченных условиях [39]. В работе [40] для экстракции

ций, посвященных исследованию экстракции лан-

РЗМ в качестве экстрагента использована кислота

танидов и актинидов функционализированными

HDGA в [C_nmim][Tf₂N] (n = 4, 8, 12). Показано, что

ионными жидкостями, которые также могут при-

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

ТЕНДЕНЦИИ ПРИМЕНЕНИЯ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ

меняться в качестве растворителей и экстрагентов.

В работе [57] показано, что экстракция нитрата

В ряде случаев функционализация ИЖ приводит к

неодима из нейтральных водных растворов бинар-

улучшению экстракции и повышению селективно-

ным экстрагентом на основе Р507 (HA) и триокти-

сти извлечения металлов. Предлагаются различные

ламина (R₃N) протекает в соответствии с законами

методы синтеза функционализированных ИЖ, в

бинарной экстракции солей с образованием в орга-

катионную или анионную часть которых вводятся

нической фазе нейтрального комплекса NdA_3.R₃N^.

функциональные группы, способные к взаимодей-

HNO₃. Добавление высаливателей в водную или

ствию с ионами металлов [47-50]. Наличие катио-

органическую фазы позволяет варьировать коэф-

на и аниона в ИЖ позволяет эффективно извлекать

фициенты распределения неодима. В работе [58]

ионы металлов как по ионообменному (катионооб-

отмечается эффективная экстракция неодима из

менному или анионообменному), так и сольватному

хлоридных растворов с использованием бензоата

тригексил(тетрадецил)фосфония в толуоле. Экс-

(координационному) механизмам [51, 52]. Функцио-

нализированные ИЖ можно разделить на монофунк-

тракция неодима снижается с увеличением кон-

центрации металла в исходном растворе, а также

ционализированные и дифункционализированные.

кислотности водной фазы и протекает по сольват-

Бинарные экстрагенты на основе ЧАО, которые

ному механизму.

представляют собой соли органических кислот и

В экстракционной системе, состоящей из сме-

органических оснований, также относятся к классу

си коммерческой соли четвертичного фосфония

дифункционализированных ИЖ, поскольку в их со-

[P₆₆₆₁₄][Cl] (Cyphos 101) и P507 без добавления

став входят органические гидрофобные катионы и

растворителей, наблюдался существенный синерге-

анионы [53]. Бинарные экстрагенты на основе ЧАО

тический эффект при извлечении нитратов легких

получаются смешиванием исходной соли ЧАО с

РЗМ (La-Sm) и антагонистический эффект для Gd-

минеральным анионом и соответствующей органи-

Lu, включая Y [59]. Показано, что ИЖ [P₆₆₆₁₄][Р507]

ческой кислотой в растворителе с последующей ре-

имеет более высокую экстракционную способность

акцией нейтрализации водным раствором щелочи.

по сравнению со смесью [P₆₆₆₁₄][NO₃] и P507.

Бинарные экстрагенты на основе аминов образу-

Возможность селективного извлечения церия(IV)

ются при смешивании эквимолярных количеств ал-

из смеси с Gd, Yb и Th(IV) при использовании

киламинов и органических кислот в органических

ИЖ гексафторфосфата

1-октил-3-метилимидазо-

растворителях.

лия установлена авторами работы [60]. Поскольку

На основе Д2ЭГФК получен ряд монофункциона-

гексафторфосфатный анион очень чувствителен

лизированных ИЖ ([C₆mim][P204], [C₆mpyr][P204],

к гидролизу, в работе [61] для отделения Се(IV)

[N₄₄₄₄][P204]), в системах с которыми экстракция

от La(III), Nd(III) и Pr(III) применялись две ИЖ

неодима из азотнокислых растворов увеличивается с

[C₁C₄Pyrr][NTf₂] и [P₆₆₆₁₄][NTf₂]. Предварительно

ростом pH водной фазы [54]. Установлено, что при

церий(III) окислялся в церий(IV) в щелочном рас-

использовании [C₆mim][P204] и [C₆mpyr][P204] воз-

творе с последующим переводом гидроксидов лан-

можно разделение РЗМ на две группы. В последнем

танидов в нитраты.

случае ИЖ не участвуют в процессе экстракции, а

Ионные жидкости такие как тиоцианаты или

выступают исключительно в роли растворителей

нитраты метилтриоктиламмония и тригексил(те-

[55], поэтому коэффициенты распределения неоди-

традецил)фосфония использовались в работе [62]

ма существенно ниже, чем при экстракции функци-

для экстракции РЗМ из хлоридных растворов. Уста-

онализированными ИЖ.

новлено, что коэффициенты распределения и разде-

При использовании монофункционализиро-

ления РЗМ зависят от концентрации хлорид-иона,

ванной ИЖ бис(трифторметилсульфонил)имида

что может быть использовано при разработке схем

N,N-диоктил-2-(3-метилимидазолий)ацетамида

разделения смесей этих металлов. Нитрат тригек-

в [C_nmimNTf₂] показана возможность отделения

сил(тетрадецил)фосфония в чистом виде применял-

Pu(IV) от других актинидов с коэффициентами раз-

ся для извлечения самария и лантана из высококон-

деления в диапазоне от 40 до 4000 в зависимости от

центрированных растворов металлов, содержащих

условий экстракции [56].

кобальт (никель) [63]. Эффективная экстракция про-

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

БЕЛОВА

текала за счет высаливающего эффекта с получени-

мония или фосфония с длинными алкильными

ем как переходных металлов, так и РЗМ с чистотой

цепями и анионы алкилфосфорных или карбо-

99.9%. Было установлено, что в условиях насыще-

новых кислот. В работе [69] сообщается о вну-

ния лантан экстрагируется в виде комплексного

треннем синергетическом эффекте при экстрак-

аниона [La(NO₃)₆]^3-, а самарий в виде [Sm(NO₃)₅]^2-,

ции Eu(III) ИЖ [N₁₈₈₈][P204] в циклогексане или

что оказывает заметное влияние на вязкость фазы

хлороформе. Внутренним синергетическим эф-

ИЖ. Данная экстракционная система может быть

фектом при экстракции дифункционализирован-

использована для утилизации самарий-кобальтовых

ными ИЖ авторы называют образование экстра-

магнитов или никель-металлогидридных батарей.

гируемых соединений, в состав которых входят

катион и анион ионной жидкости (в данном случае

Показано, что экстракция актинидов из азот-

Eu(NO₃)₃3[N₁₈₈₈][P204]). ИЖ [N₁₈₈₈][P204] имеет

нокислых растворов ди(2-этилгексил)фосфатом

более высокую экстракционную способность по

метилтриоктиламмония ([N₁₄₄₄][P204]) в ТБФ или

додекане уменьшается в ряду Pu(IV) > U(VI) >>

сравнению со смесью хлорида метилтриоктилам-

Am(III), что указывает на возможность отделения

мония и Д2ЭГФК при экстракции лантанидов из

Pu(IV) от других актинидов в данной системе [64].

нитратных и хлоридных сред. В случае использо-

вания других дифункционализированных ИЖ на

При использовании экстракционной системы со

основе метилтриоктиламмония и различных орга-

смесью двух ИЖ [N₁₈₈₈][Р204] и [P₆₆₆₁₄][Р507] было

нических кислот - P204, P507, CA-12 (втор-октил-

показано, что коэффициенты распределения РЗМ

феноксиуксусная кислота) и Cyanex 272 - также

из хлоридных сред повышаются с увеличением

наблюдался внутренний синергетический эффект,

мольной доли [N₁₈₈₈][Р204], однако коэффициенты

при этом в некоторых случаях коэффициенты рас-

разделения РЗМ при этом уменьшаются [65]. Си-

пределения были в десятки раз выше, чем в си-

нергетические коэффициенты Lu(III) увеличивают-

стемах с исходными экстрагентами. Однако недо-

ся с 1.88 до 8.53 при повышении рН водной фазы от

статком ионных жидкостей [N₁₈₈₈][P507] и [N₁₈₈₈]

0 до 4 в системе с 0.01 М раствором смеси ионных

[P204] является повышение вязкости органиче-

жидкостей в толуоле. Количественная реэкстрак-

ской фазы по мере ее насыщения, что затрудняет

ция Lu(III) из органической фазы возможна при

практическое применение. Однако ИЖ могут быть

использовании 1.5 М HCl. Исследована экстракция

лантанидов из хлоридных растворов с использо-

повторно использованы после реэкстракции РЗМ

ванием ИЖ ди(2,4,4-триметилпентил)фосфината

из органической фазы слабыми растворами HNO₃.

тригексил(тетрадецил)фосфония (Cyphos IL 104) и

Сообщается [70, 71], что ИЖ на основе метил-

показано, что данный экстрагент имеет более вы-

триоктиламмония в н-гептане могут быть исполь-

сокую экстракционную способность по сравнению

зованы для разделения тяжелых РЗМ из нитратных

с исходными экстрагентами - [P₆₆₆₁₄][Cl] и Cyanex

растворов (ИЖ [N₁₈₈₈][P204], β_Tm/Er = 3.36, β_Yb/Tm =

272 [66]. Экстрагент [N₁₈₈₈][P507] был использован

7.92, β_Lu/Yb = 8.55) и разделения легких РЗМ из

для отделения Lu(III) от других РЗМ при экстрак-

хлоридных сред (ИЖ [N₁₈₈₈][P507], β_Nd/Pr = 9.52,

ции из хлоридных растворов [67]. Лютеций из орга-

β_Sm/Nd = 4.70). При экстракции РЗМ из сернокислых

нической фазы полностью реэкстрагируется 0.2 М

растворов [N₁₈₈₈][P507] установлено, что коэффи-

раствором HCl, что показывает возможность ис-

циенты распределения металлов растут с увеличе-

пользования данной системы для промышленного

нием равновесных значений pH, но уменьшаются с

разделения РЗМ.

повышением концентрации Na₂SO₄, и из слабокис-

Неразбавленные хлориды и нитраты ЧАО ока-

лых растворов лантаниды извлекаются практически

зались эффективными экстрагентами для извлече-

полностью. Данная экстракционная система может

ния основных металлов (Co, Cu), присутствующих

быть использована для извлечения среднетяжелых

в магнитах Sm-Co, из водных растворов с высокой

РЗМ из растворов выщелачивания и отделения их

концентрацией хлорида. Реэкстракция металлов из

от Al(III) и легких РЗМ [72].

фазы ИЖ может осуществляться водой [68].

В настоящее время около 30% магнитов содер-

В состав гидрофобных дифункционализирован-

жат РЗМ, среди которых неодим занимает ведущее

ных ИЖ могут входить катионы четвертичного ам-

место, поэтому многочисленные исследования на-

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

ТЕНДЕНЦИИ ПРИМЕНЕНИЯ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ

правлены на извлечение и разделение этих метал-

быть использован для отделения иттрия от гольмия

лов из отходов магнитов. В работе [73] с исполь-

и эрбия.

зованием ИЖ на основе первичного амина Primene

Изучена синергетическая система со смесью

81R (С₁₃H₂₇NH₂) и Cyanex 572 было достигнуто из-

втор-октилфеноксиацетата метилтриоктиламмо-

влечение 99.9% Nd (чистота 99.7%) из хлоридных

ния ([N₁₈₈₈][С-12]) и Cyphos IL 104 в толуоле для

растворов, содержащих Nd, Tb, Dy - металлы, ко-

разделения тяжелых РЗМ из хлоридных растворов.

торые присутствуют в отходах магнитов Nd-Fe-B.

В данной системе для лютеция наблюдался синер-

В работе [74] ИЖ такого же состава была использо-

гетический коэффициент, равный 40.5, при отноше-

вана в качестве экстрагента для извлечения Ce(III),

нии экстрагентов 3 : 7, а коэффициенты разделения

Eu(III) и Y(III) (с чистотой 99.9%) из растворов вы-

пар РЗМ уменьшались в ряду: β_Lu/Y > β_Yb/Y > β_Tm/Y

щелачивания люминесцентных ламп с истекшим

> β_Er/Y > β_Ho/Y [79]. Было показано, что использова-

сроком службы. РЗМ из органических фаз реэкс-

ние втор-октилфеноксиацетата тригексилтетраде-

трагируются 4 М раствором HCl. Для разделения

цилфосфония ([P₆₆₆₁₄][С-12]) для извлечения Y(III)

Nd(III) и Pr(III) из хлоридных растворов, близких

более предпочтительно по сравнению с экстракци-

по составу растворам выщелачивания магнитов

онной системой с исходной втор-октилфеноксиук-

Nd-Fe-B, были использованы бифункциональные

сусной кислотой [80]. Кроме того, в данной системе

ИЖ ди(2-этилгексил)фосфинат

([N₁₈₈₈][P227]) и

реэкстракция РЗМ из органической фазы протекает

ди(2-этилгексил)фосфат ([N₁₈₈₈][P204]) метилтри-

с использованием воды, что способствует сниже-

октиламмония. Показано, что экстракционная спо-

нию потребления минеральных кислот. Бифункцио-

собность ионных жидкостей выше, чем у исходных

нальные ИЖ аналогичного состава - [N₁₈₈₈][CA-12]

экстрагентов, и уменьшается в ряду [N₁₈₈₈][P227] >

и [N₁₈₈₈][CA-100] (CA-100 - втор-нонилфеноксиук-

[N₁₈₈₈][P204] > Cyanex 272 > [N₁₈₈₈][Cl] [75]. Со-

сусная кислота) - были испытаны для экстракции

гласно данным диаграммы МакКейба-Тиле, для

РЗМ из нитратных [81] и хлоридных [82] растворов.

практически количественного извлечения Nd и Pr в

Экспериментально установлено, что РЗМ из орга-

системе с 0.3 М раствором [N₁₈₈₈][P227] (pH 2.5) не-

нической фазы легко реэкстрагируются растворами

обходимо проведение двух ступеней противоточной

минеральных кислот. Экстракционная способность

экстракции с получением 98.97% Nd и 99.02% Pr.

экстрагентов уменьшается в ряду: [N₁₈₈₈][CA-12],

Гадолиний(III)

из

азотнокислых

сред

[N₁₈₈₈][CA-100] > CA-12, CA-100 > P350 > ТБФ [81].

количественно извлекается с использованием

Авторами работы [83] показано, что ИЖ [N₁₈₈₈][CA-

ИЖ ди(2-этилгексил)фосфоната N-метил-N,N,N-

12] с добавлением ТБФ в качестве модификатора

триоктиламмония. Реэкстракция гадолиния из

может быть применена для извлечения и отделения

органической фазы эффективно осуществляется

иттрия из хлоридных сред.

0.1 М растворами ЭДТА [76].

Дифункционализированные ИЖ - ди(2-этилгек-

ИЖ олеат тетраоктилфосфония ([P₈₈₈₈][олеат]) в

сил)фосфаты тетрабутиламмония

([N₄₄₄₄][P204]),

неразбавленной форме был исследован для извле-

метилтриоктиламмония ([N₁₈₈₈][P204]) и тригек-

чения ряда металлов, в том числе РЗМ, из хлорид-

сил(тетрадецил)фосфония ([Р₆₆₆₁₄][P204]) - пока-

ных сред [77]. Показано, что [P₈₈₈₈][олеат] эффек-

зали более высокую экстракционную способность

тивно экстрагирует большинство исследованных

по отношению к РЗМ при использовании в каче-

металлов (Li, Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, In, La,

стве растворителя [C₆mim][NTf₂] по сравнению с

Nd, Sm, Dy, Er, Yb) при их оптимальных значениях

диизопропилбензолом вследствие большей устой-

рН. Переходные металлы Mn, Co и Ni извлекаются

чивости и лучшей растворимости продуктов экс-

при pH 6-7, в то время как все РЗМ извлекаются

тракции [84]. Кроме того, синтезированные ИЖ

из раствора с pH 5-6, поэтому данный экстрагент

на основе Д2ЭГФК являются более селективными

может быть использован для отделения переходных

экстрагентами для РЗМ, чем исходная кислота,

металлов от редкоземельных элементов.

вследствие стерических затруднений при образо-

Авторы работы [78] исследовали [N₁₈₈₈][P227]

вании экстрагируемых соединений. РЗМ в данных

для экстракции РЗМ из азотнокислых и соляно-

системах эффективно реэкстрагируются раствора-

кислых сред и показали, что этот экстрагент может

ми HNO₃.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

БЕЛОВА

В литературе описаны экстракционные системы

по отношению к РЗМ уменьшается в ряду: диалкил-

с использованием ИЖ на основе N,N-диоктилами-

фосфинат > диалкилмонотиофосфинат >> диалкил-

да дигликолевой кислоты и метилтриоктиламмония

дитиофосфинат метилтриоктиламмония, который

(R₄NA) [85, 86]. Показано, что экстракция нитратов

соответствует катионообменному ряду для исходных

неодима и европия растворами R₄NA в додекане про-

производных фосфиновых кислот [91, 92]. При экс-

текает с образованием сольватов Eu(NO₃)₃·(R₄NА)₃

тракции нитратов РЗМ бинарными экстрагентами

[86]. Однако при использовании в качестве раство-

на основе производных фосфиновых кислот и солей

рителя ИЖ нитрата метилтриоктиламмония и в при-

ЧАО экстрагируемость металлов возрастает в ряду

сутствии высаливателя NaNO₃ меняется стехиоме-

La < Nd < Er, Yb, Gd, который в основном соответ-

трия экстракции, и неодим извлекается в органиче-

ствует увеличению порядкового номера лантанидов

скую фазу в виде соединений Nd(NO₃)₃·R₄NA [86].

[93-95]. Отмечается [94], что в системах с бинарны-

Отмечается, что ИЖ на основе HDGA имеют более

ми экстрагентами на основе кислородсодержащих

высокую экстракционную способность по сравне-

кислот наблюдается синергетический эффект, и ко-

нию со смесью исходных экстрагентов при одина-

эффициенты распределения РЗМ значительно выше

ковых равновесных значениях рН [85]. Авторами

значений D_Ln, полученных при экстракции диалкил-

работы [87] исследована экстракция лантана из ней-

фосфиновой кислотой и нитратом ЧАО. Сделано

тральных хлоридных и нитратных сред растворами

предположение, что при бинарной экстракции ни-

бинарного экстрагента на основе HDGA и триокти-

тратов РЗМ в органической фазе образуются не толь-

ламина в толуоле. Показано, что экстракция хлорида

ко алкилфосфинаты металлов, но и ионные пары,

лантана в данной системе протекает в соответствии

содержащие катионы ЧАО и комплексные металло-

с механизмом бинарной экстракции солей с образо-

содержащие анионы [93-95]. Экстракция нитрата

ванием в органической фазе экстрагируемого соеди-

уранила ди(2,4,4-триметилпентил)фосфинатом ме-

нения LaA₃. При экстракции нитрата лантана, как и

тилтриоктиламмония так же, как и экстракция РЗМ,

в системах с ИЖ [86], в органической фазе образу-

характеризуется более высокими коэффициентами

ются комплексы другого состава с отношением кон-

распределения по сравнению с исходной системой с

центрации металла в органической фазе к исходной

нитратом ЧАО. В условиях насыщения емкость би-

концентрации бинарного экстрагента, равным 1 : 1.

нарного экстрагента в два раза выше по сравнению

с емкостью анионообменного экстрагента равной

Интересные результаты получены при экстрак-

концентрации [96]. Показана принципиальная воз-

ции РЗМ смесями бинарных экстрагентов на основе

можность использования бинарных экстрагентов на

аминов [88-90]. В системах с бинарными экстраген-

основе производных фосфиновых кислот и ЧАО для

тами на основе третичных аминов экстракция РЗМ

разделения РЗМ и сопутствующих металлов (U, Th),

диалкилфосфатами протекает более эффективно,

а также для разделения урана и тория [95].

чем каприлатами, а карбоксилаты вторичных аминов

экстрагируют РЗМ с более высокими коэффициен-

Таким образом, обзор литературы за послед-

тами распределения, чем диалкилфосфаты. Так, при

ние 5-10 лет показал, что новыми ионными жид-

использовании смесей ди(2-этилгексил)фосфатов и

костями, применяемыми в процессах извлечения

карбоксилатов аминов экстракция РЗМ смесями со-

и разделения лантанидов и актинидов, являются в

лей вторичных аминов протекает с синергетическим

основном дифункционализированные ИЖ, а также

эффектом, а смесями третичных аминов - с антаго-

бинарные экстрагенты. Следует отметить, что зна-

нистическим эффектом. При использовании смесей

чительное число исследований также посвящено

солей вторичных и третичных аминов экстракция в

использованию ИЖ в качестве растворителей или

основном определяется образованием карбоксилатов

добавок в экстракционные системы с целью повы-

металлов, сольватированных молекулами ди(2-этил-

шения извлечения металлов в органическую фазу и

гексил)фосфатов аминов [88-90].

(или) улучшения их разделения.

В отличие от систем с ИЖ при экстракции би-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

нарными экстрагентами большое внимание уде-

ляется влиянию природы этих экстрагентов на их

Работа выполнена в рамках государственного

экстракционную способность. Показано, что экс-

задания ИОНХ РАН в области фундаментальных

тракционная способность бинарных экстрагентов

научных исследований.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

ТЕНДЕНЦИИ ПРИМЕНЕНИЯ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

23. Yoon S.J., Lee J.G., Tajima H. et al. // J. Ind. Eng. Chem.

2010. Vol. 16. P. 350-354.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

24. Zhu M.H., Zhao J.M., Li Y.B. et al. // Green Chem. 2015.

интересов.

Vol. 17. P. 2981-2993.

25. Kubota F., Shimobori Y., Baba Y. et al. // J. Chem. Eng.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Jpn. 2011. Vol. 44. Р. 307-312.

26. Rout A., Souza E.R., Binnemans K. // RSC Adv. 2014.

1. Wang W., Chen J., Liu H.Z. et al. // Chin. J. Appl. Chem.

Vol. 4, N 23. P. 11899-11906.

2015. Vol. 32. Р. 733-742.

27. Yang F., Kubota F., Kamiya N., Goto M. // Solvent Extr.

2. Shultz Z., Gaitor J.C., Burton R.D. et al. // J. Mol. Liq.

Res. Dev., Jpn. 2013. Vol. 20. Р. 225-232.

2019. Vol. 276. Р. 334-337.

28. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Баулин В.Е. // ЖНХ.

3. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Яркевич А.Н. // Ради-

2008. Т. 53, № 6. С. 1045-1050.

охимия. 2013. Т. 55, № 4. С. 314-318.

29. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Баулин В.Е. и др. //

4. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Яркевич А.Н. // Ради-

ЖНХ. 2016. Т. 61, № 3. С. 396-402.

охимия, 2016. Т. 58, № 4. С. 336-339.

30. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Баулин В.Е. и др. //

5. Nakashima K., Kubota F., Maruyama T., Goto M. //

ЖНХ. 2016. Т. 61, № 11. С. 1537-1540.

Anal. Sci. 2003. Vol. 19. P. 1097-1098.

31. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Баулин В.Е. // Радио-

6. Sun T., Zhang Y., Wu Q. et al. // Solvent Extr. Ion Exch.

химия. 2008. Т. 50, № 3. С. 229-235.

2017. Vol. 35. Р. 408-422.

32. Shimojo K., Kurahashi K., Naganava H. // Dalton Trans.

7. Rout A., Venkatesan K.A., Srinivasan T.G., Rao P.R.V. //

2008. Vol. 37. P. 5083-5088.

Radiochim. Acta. 2009. Vol. 97. P. 719-725.

33. Turanov A.N., Karandashev V.K., Baulin V.E. // Solvent

8. Rao C.V., Rout A., Venkatesan K.A. // Sep. Purif. Technol.

Extr. Ion Exch. 2008. Vol. 26. P. 77-99.

2019. Vol. 213. P. 545-552.

34. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Баулин В.Е. // ЖНХ.

9. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Яркевич А.Н. // Ради-

2012. Т. 57, № 2. С. 339-343.

охимия. 2018. Т. 60, № 2. С. 153-158.

35. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Яркевич А.Н. // Ради-

10. Rout A., Venkatesan K.A., Srinivasan T.G., Rao P.R.V. //

охимия. 2018. Т. 60, № 2. С. 153-158.

J. Hazard. Mater. 2012. Vol. 221-222. Р. 62-67.

11. Shen Y., Tan X., Wang L., Wu W. // Sep. Purif. Technol.

36. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Яркевич А.Н. // Ради-

2011. Vol. 78. P. 298-302.

охимия. 2013. Т. 55, № 4. С. 314-318.

37. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Яркевич А.Н. // Ради-

12. Rama R., Rout A., Venkatesana K.A., Antony M.P. // Sep.

Purif. Technol. 2018. Vol. 196. Р. 166-173.

охимия. 2014. Т. 56, № 5. С. 439-442.

13. Rout A., Chatterjee K., Venkatesan K.A. et al. // Sep.

38. Sun X., Ji Y., Guo L. et al. // Sep. Purif. Technol. 2011.

Purif. Technol. 2016. Vol. 159. Р. 43-49.

Vol. 81. Р. 25-30.

14. Rout A., Venkatesan K.A., Srinivasan T.G., Rao P.R.V. //

39. Ma G.L., Yuan W.J., Dong Z. et al. // Nucl. Sci. Technol.

Desalin. Water Treat. 2012. Vol. 38. P. 179-183.

2015. Vol. 26. Р. S10305.

15. Zarrougui R., Mdimagh R. // J. Hazard. Mater. 2018.

40. Kubota F., Shimobori Y., Baba Y. et al. // J. Chem. Eng.

Vol. 342. Р. 464-476.

Jpn. 2011. Vol. 44. P. 307-312.

16. Li H.Y., Wang B., Zhang L., Shen L.H. // J. Radioanal.

41. Yang F., Baba Y., Kubota F. et al. // Solvent Extr. Res.

Nucl. Chem. 2015. Vol. 303. Р. 433-440.

Dev., Jpn. 2012. Vol. 19. P. 69-76.

17. Hoogerstraete T.V., Wellens S., Verachtert K.,

42. Yang F., Kubota F., Baba Y. et al. // J. Hazard. Mater.

Binnemans K. // Green Chem. 2013. Vol. 15. P. 919-927.

2013. Vol. 254-255. P. 79-88.

18. Parmentier D., Metz S.J., Kroon M.C. // Green Chem.

43. Rout A., Binnemans K. // Dalton Trans. 2015. Vol. 44.

2013. Vol. 15. P. 205-209.

P. 1379-1387.

19. Wellens S., Goovaerts R., Moller C. et al. // Green Chem.

44. Atanassova M., Billard I. // J. Solution Chem. 2015.

2013. Vol. 15. P. 3160-3164.

Vol. 44. P. 606-620.

20. Rout A., Kumerasan R., Venkatesan K.A., Antony M.P. //

45. Sun X., Peng B., Chen J. et al. // Talanta. 2008. Vol. 74.

J. Radioanal. Nucl. Chem. 2017. Vol. 313. Р. 505-513.

P. 1071-1074.

21. Turanov A.N., Karandashev V.K., Boltoeva M. et al. //

46. Sahin A.K., Vossenkaul D., Stoltz N. et al.

Sep. Purif. Technol. 2016. Vol. 164. Р. 97-106.

Hydrometallurgy. 2017. Vol. 169. P. 59-67.

22. Panja S., Mohapatra P.K., Tripathi S.C. et al. // Sep.

47. Mei X., Yue Z., Ma Q. et al. // J. Mol. Liq. 2018. Vol. 272.

Purif. Technol. 2012. Vol. 96. Р. 289-295.

P. 1001-1018.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021

БЕЛОВА

48. Ramos T.J.S., Berton G.H., Cassol T.M., Junior S.A. //

2016. Vol. 161. P. 152-159.

J. Mater. Chem. C. 2018. Vol. 6. P. 6270-6279.

73. Pavon S., Fortuny A., Coll M.T., Sastre A.M. // J. Environ.

49. Zhang Z., Salih A.M., Li M., Yang B. // Energy Fuels.

Manag. 2018. Vol. 222. P. 359-367.

2014. Vol. 28, N 4. Р. 2802-2810.

74. Pavon S., Fortuny A., Coll M.T., Sastre A.M. // Waste

50. Djellal A., Amirat S. // Orient. J. Chem. 2015. Vol. 31.

Manag. 2018. Vol. 82. P. 241-248.

N 4. P. 2391-2394.

75. Padhan E., Sarangi K.

// Hydrometallurgy.

2017.

51. Billard I., Ouadi A., Gaillard C. // Dalton Trans. 2013.

Vol. 167. P. 134-140.

Vol. 42. P. 6203-6212.

76. Dutta B., Ruhela R., Yadav M. et al. // Sep. Purif. Technol.

52. Bell T.J., Ikeda Y. // Dalton Trans. 2011. Vol.

40.

2017. Vol. 175. P. 158-163.

P. 10125-10130.

77. Parmentier D., Hoogerstraete T.V., Metz S.J. et al. // Ind.

53. Кузьмин В.И., Холькин А.И. // Изв. СО АН СССР. Сер.

Eng. Chem. Res. 2015. Vol. 54. P. 5149-5158.

хим. наук. 1989, № 7. С. 3-7.

78. Chena L., Chena J., Lia H. et al. // Sep. Purif. Technol.

54. Rout A., Kotlarska J., Dehaen W., Binnemans K. // Phys.

2018. Vol. 207. P. 179-186.

Chem. Chem. Phys. 2013. Vol. 15. P. 16533-16541.

79. Ma L., Zhao Z., Dong Y., Sun X. // Sep. Purif. Technol.

55. Rout A., Karmakar S., Venkatesan K.A. et al. // Sep.

2017. Vol. 174. P. 474-481.

Purif. Technol. 2011. Vol. 81. P. 109-115.

80. Dong Y., Sun Х., Wang Y., et al. // ACS Sustain.e Chem.

56. Rout A., Venkatesan K.A., Srinivasan T.G., Rao P.R.V. //

Eng. 2016. V. 4, N 3. P. 1573-1580.

Sep. Purif. Technol. 2012. Vol. 97. Р. 164-171.

81. Yang H.L., Wang W., Cui H.M., Chen J. // Chin J. Anal.

57. Kalyakin S.N., Kuzmin V.I., Mulagaleeva M.A. // J. Mol.

Chem. 2011. Vol. 39, N 10. P. 1561-1566.

Liq. 2019. Vol. 273. P. 45-49.

82. Yang H., Chen J., Wang W. et al. // Sci. China Chem.

58. Panigrahi M., Grabda M., Kozak D. et al. // Sep. Purif.

2016. Vol. 59, N 5. Р. 532-537.

Technol. 2016. Vol. 171. P. 263-269.

83. Chen J., Huang C., Wang Y. et al. // J. Rare Earth. 2016.

59. Xiong Y., Kuang W., Zhao J., Liu H. // Sep. Purif. Technol.

Vol. 34, N 12. P. 1252-1259.

2017. Vol. 179. P. 349-356.

84. Suna X., Luo H., Dai S. // Talanta. 2012. Vol. 90. P. 132-

60. Zuo Y., Liu Y., Chen J., Li D.Q. // Ind. Eng. Chem. Res.

137.

2008. Vol. 47. P. 2349-2355.

85. Rout A., Binnemans K. // Ind. Eng. Chem. Res. 2014.

61. Gras M., Papaiconomou N., Chainet E. et al. // Sep.

Vol. 53. P. 6500-6508.

Purif. Technol. 2017. Vol. 178. P. 169-177.

86. Rout A., Venkatesan K.A., Srinivasan T.G., Vasudeva

62. Larsson K., Binnemans K. // Hydrometallurgy. 2015.

Rao P.R. // Sep. Purif. Technol. 2012. Vol. 95. P. 26-31.

Vol. 156. P. 206-214.

87. Белова В.В., Мартынова М.М., Баулин В.Е., Баулин

63. Hoogerstraete T.V., Binnemans K. // Green Chem. 2014.

Д.В. // ЖНХ. 2019. Т. 64, № 8. С. 894-898.

Vol. 16. Р. 1594-1606.

64. Rout A., Venkatesan K.A., Srinivasan T.G., Rao P.R.V //

88. Kalyakin S.N., Kuzmin V.I., Mulagaleeva M.A.

Sep. Sci. Technol. 2013. Vol. 48. P. 2576-2581.

Hydrometallurgy. 2015. Vol. 151. P. 116-121.

65. Zhao Z., Lyu H., Guo X. et al. // Hydrometallurgy. 2017.

89. Калякин С.Н., Кузьмин В.И., Мулагалеева М.А. //

Vol. 174. P. 234-47.

Хим. технология. 2015. Т. 16, № 12. С. 746-753.

66. Kumari A., Sinha M.K., Sahu S.K., Pandey B.D. //

90. Калякин С.Н., Кузьмин В.И., Мулагалеева М.А. // Цв.

Solvent Extr. Ion Exch. 2016. Vol. 34. Р. 469-484.

металлы. 2011, № 3. С. 51-54.

67. Dong Y., Sun X., Wang Y., Chai Y. // Hydrometallurgy.

91. Егорова Н.С., Белова В.В., Вошкин А.А. и др. // ЖНХ.

2015. Vol. 157. P. 256-260.

2005. Т. 50, № 11. С. 1902-1905.

68. Sobekova-Foltova S., Hoogerstraete T.V., Banerjee D.,

92. Belova V.V., Voshkin A.A., Kholkin A.I., Payrtman A.K. //

Binnemans K. // Sep. Purif. Technol. 2019. Vol. 210.

Hydrometallurgy. 2009. Vol. 97. P. 198-203.

P. 209-218.

93. Belova V.V., Voshkin A.A., Egorova N.S., Kholkin A.I. //

69. Sun X., Ji Y., Hu F. et al. // Talanta. 2010. Vol. 81.

J. Mol. Liq. 2012. Vol. 172. P. 144-146.

P. 1877-1883.

94. Белова В.В., Вошкин А.А., Егорова Н.С., Холь-

70. Guo L., Chen J., Shen L. et al. // ACS Sustain. Chem.

кин А.И. // ЖНХ. 2010. Т. 55, № 4. С. 679-683.

Eng. 2014. Vol. 2, N 8. P. 1968-1975.

95. Белова В.В., Егорова Н.С., Вошкин А.А., Холькин А.И.

71. Quinna J.E., Soldenhoff K.H., Stevens G.W.

// Хим. технология. 2014. Т 15, № 2. С. 106-111.

Hydrometallurgy. 2017. Vol. 169. P. 621-628.

96. Егорова Н.С., Белова В.В., Вошкин А.А. и др. // Хим.

72. Shen L., Chena J., Chena L. et al. // Hydrometallurgy.

технология. 2007. Т. 8, № 10. С. 460-454.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 1 2021