Радиохимия, 2019, т. 61, N 6, c. 489-494

489

Экстракция РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) из азотнокислых растворов

дифенил(дибутилкарбамоилметил)фосфиноксидом

в присутствии бис[(трифторметил)сульфонил]имидов четвертичных

аммониевых оснований

^а Институт физики твердого тела РАН, 142432, Черноголовка Московской обл., ул. Акад. Осипьяна, д. 2;

* e-mail: turanov@issp.ac.ru

^б Институт проблем технологии микроэлектроники и особо чистых материалов РАН,

142432,Черноголовка Московской обл., ул. Акад. Осипьяна, д. 6

^в Институт физиологически активных веществ РАН, 142432, Черноголовка Московской обл., Северный проезд, д. 1

Получена 29.10.2018, после доработки 24.01.2019, принята к публикации 24.01.2019

УДК 542.61: 546.442

Установлено, что экстракция РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) из азотнокислых растворов растворами дифе-

нил(дибутилкарбамоилметил)фосфиноксида значительно возрастает в присутствии ионных жидкостей с

анионом бис[(трифторметил)сульфонил]имида и катионами четвертичных аммониевых оснований. Оп-

ределена стехиометрия извлекаемых комплексов. Рассмотрено влияние концентрации HNO₃ в водной

фазе и природы катионной части ионной жидкости и органического растворителя на эффективность

извлечения ионов РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) в органическую фазу.

Ключевые слова: экстракция, синергизм, редкоземельные элементы(III), уран(VI), торий(IV), кар-

бамоилметилфосфиноксид, ионные жидкости.

DOI: 10.1134/S003383111906008X

Известно, что бидентатные фосфорорганиче-

приведены в обзорах [13-15]. Установлено, что для

ские соединения, в частности, диарил(диалкилкар-

эффективного извлечения РЗЭ(III) из растворов

бамоилметил)фосфиноксиды (КМФО), обладают

HNO₃ и HCl достаточно даже относительно не-

высокой экстракционной способностью по отноше-

большой концентрации ИЖ в органическом рас-

нию к актинидам и редкоземельным элементам

творителе, содержащем КМФО [16, 17]. Это позво-

(РЗЭ) и используются для извлечения и концентри-

ляет рассматривать ИЖ как активный компонент

рования этих элементов в экстракционных [1, 2] и

синергетической смеси. Рассмотрено влияние при-

сорбционных [3] системах. Эффективность экс-

роды катионной и анионной частей ИЖ на величи-

тракции актинидов и РЗЭ(III) растворами КМФО

ну синергетического эффекта при экстракции акти-

из азотнокислых растворов существенно повыша-

нидов, РЗЭ(III) и Sr(II) из азотнокислых растворов.

ется в присутствии хлорированного дикарболлида

Увеличение гидрофобности анионной части приво-

кобальта (ХДК) в органической фазе [4], а также

дит к увеличению экстракции ионов металлов рас-

HClO₄ или перхлоратов щелочных металлов в вод-

творами КМФО, а катионной - к ее уменьшению

ной [5, 6].

[10, 18].

В последнее время значительно возрос интерес

Использование бис[(трифторметил)сульфонил]-

к использованию ионных жидкостей (ИЖ) в экс-

имида в качестве анионного компонента ИЖ опре-

тракционной практике концентрирования и разде-

деляется его высокой гидрофобностью и устойчи-

ления органических и неорганических соединений

востью в азотнокислых средах по сравнению с

в качестве несмешивающейся с водой фазы [7-10].

анионом гексафторфосфата [13]. В большинстве

Было показано, что экстракция актинидов и

опубликованных работ по экстракции ионов метал-

РЗЭ(III) растворами КМФО в ИЖ - гексафторфос-

лов в качестве ИЖ использовали в основном ИЖ

фатах и бис[(трифторметил)сульфонил]имидах 1-ал-

на основе катионов 1-алкил-3-метилимидазолия.

кил-3-метилимидазолия - значительно возрастает

Однако в последнее время возрос интерес к ис-

по сравнению с экстракцией растворами КМФО в

пользованию в экстракционной практике ИЖ с ка-

традиционных органических растворителях

[11,

тионами четвертичных аммониевых оснований

12]. Примеры использования ИЖ в процессах из-

(ЧАО), что связано с их большей доступностью и

влечения и концентрирования РЗЭ(III) и актинидов

меньшей токсичностью [19].

490

А. Н. Туранов и др.

В настоящей работе исследовано влияние при-

зе. Коэффициенты распределения элементов рас-

роды катионной части ИЖ на эффективность экс-

считывали как отношение их концентраций в рав-

тракции РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) из азотнокислых

новесных фазах. Погрешность определения коэф-

растворов растворами КМФО в органических рас-

фициентов распределения не превышала 5%. Кон-

творителях. Для этого рассмотрено межфазное рас-

центрацию ионов Tf₂N^- в равновесных водных рас-

пределение РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) между раство-

творах определяли атомно-эмиссионным методом с

рами HNO₃ и органической фазой, содержащей

ионизацией пробы в индуктивно связанной плазме

дифенил(дибутилкарбамоилметил)фосфиноксид

с использованием спектрометра ICAP-61 (Thermo

Ph₂P(O)CH₂C(O)NBu₂ и бис[(трифторметил)

Jarrell Ash, США) по содержанию серы. Концен-

сульфонил]имиды тетраэтиламмония (Et₄NTf₂N),

трацию HNO₃ в равновесных водных фазах опреде-

триэтилбензиламмония (Et₃BnNTf₂N), тетрабути-

ляли потенциометрическим титрованием раство-

ламмония (Bu₄NTf₂N) и триоктилметиламмония

ром NaOH.

(Oct₃MeNTf₂N).

Результаты и обсуждение

Экспериментальная часть

Предварительно установлено, что растворы иссле-

дованных ИЖ в дихлорэтане не экстрагируют

Дифенил(дибутилкарбамоилметил)фосфинок-

РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) из азотнокислых растворов

сид (КМФО Ph₂Bu₂) получали известным методом

(величины D не превышают 10^-2). Однако при экс-

[20]. Ионные жидкости Et₄NTf₂N, Et₃BnNTf₂N,

тракции РЗЭ(III) смесями КМФО и ИЖ в дихлорэта-

Bu₄NTf₂N и Oct₃MeNTf₂N получали обменной ре-

не происходит значительное увеличение извлечения

акцией литиевой соли бис[(трифторметил)суль-

РЗЭ(III) в органическую фазу (рис. 1). Наблюдаемый

фонил]имида (Sigma-Aldrich) с бромидами тетра-

синергетический эффект может быть связан с вхож-

этиламмония, триэтилбензиламмония, тетрабути-

дением гидрофобных анионов Tf₂N^- в состав экстра-

ламмония и хлоридом триоктилметиламмония

гируемых комплексов, приводящим к увеличению их

(Aliquat 336, Sigma-Aldrich) соответственно. В ка-

гидрофобности по сравнению с координационно-

честве органического растворителя использовали

сольватированными нитратами РЗЭ(III). Протекани-

1,2-дихлорэтан, нитробензол и о-ксилол марки х.ч.

ем подобного процесса объясняется значительное

без дополнительной очистки. Растворы КМФО и

увеличение экстракции РЗЭ(III) и Am(III) растворами

ИЖ в органических растворителях готовили по

КМФО в присутствии гидрофобных пикрат-анионов

точным навескам.

[22] или анионов ХДК [23].

Распределение РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) в экс-

Величина синергетического эффекта S = D/D₀

тракционных системах изучали на модельных рас-

(D и D₀ - коэффициенты распределения в присут-

творах 0.1-7.0 моль/л HNO3. Исходные водные

ствии и в отсутствие ИЖ в органической фазе со-

растворы с концентрацией каждого элемента 2×

ответственно) увеличивается в ряду ИЖ

10^-6 моль/л готовили растворением соответствую-

Oct₃MeNTf₂N < Bu₄NTf₂N < Et₃BnNTf₂N < Et₄N·

щих нитратов в воде с последующим добавлением

Tf₂N (рис. 1) по мере снижения гидрофобности ка-

HNO₃ до требуемой концентрации. Используемые

тиона ИЖ. Ранее отмечалось снижение эффектив-

реактивы соответствовали марке х.ч.

Опыты по экстракции проводили в пробирках с

притертыми пробками при температуре 20 ± 2°С и

соотношении объемов органической и водной фаз

1 : 1. Контакт фаз осуществляли на роторном аппа-

рате для перемешивания со скоростью 60 об/мин в

течение 1 ч. Предварительно установлено, что это-

го времени достаточно для установления постоян-

ных значений коэффициентов распределения (D).

Содержание РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) в исходных

и равновесных водных растворах определяли мето-

дом масс-спектрометрии с ионизацией пробы в ин-

дуктивно связанной плазме с использованием масс-

Рис. 1. Экстракция РЗЭ(III) и Y(III) из растворов 3 моль/л

спектрометра X-7 (Thermo Electron, США) по ранее

HNO₃ растворами 0.05 моль/л КМФО в дихлорэтане, содержа-

описанной методике [21]. Содержание элементов в

щем 0.1 моль/л Et₄NTf₂N (1), Et₃BnNTf₂N (2), Bu₄NTf₂N (3),

органической фазе определяли по разнице их ис-

Oct₃MeNTf₂N (4), и раствором 0.05 моль/л КМФО в дихлорэта-

ходных и равновесных концентраций в водной фа-

не без добавок (5).

Экстракция РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) из азотнокислых растворов

491

Присутствие ИЖ в органической фазе сущест-

венно изменяет характер зависимости эффективно-

сти экстракции Eu(III) и U(VI) растворами КМФО

от концентрации HNO₃ в водной фазе (рис. 2, 3). В

присутствии менее гидрофобных ИЖ Et₄NTf₂N и

Et₃BnNTf₂N наблюдается снижение D_Eu и D_U с рос-

том [HNO₃], которое отмечалось ранее и при экс-

тракции растворами КМФО в ИЖ с катионом 1-бу-

тил-3-метилимидазолия (bmimTf₂N) [16, 17]. При-

чины такого характера зависимости D-[HNO₃] в

системах с ИЖ обсуждались в предыдущих рабо-

тах [15, 16]. В системах с более гидрофобными ИЖ

Рис. 2. Зависимость коэффициентов распределения Eu(III) от

(Oct₃MeNTf₂N и Bu₄NTf₂N) наблюдаются зависи-

концентрации HNO₃ в равновесной водной фазе при экстрак-

мости D-[HNO₃] с максимумами (рис. 2, 3). Веро-

ции растворами 0.05 моль/л КМФО в дихлорэтане, содержа-

ятно, это связано с неполным замещением анионов

щем

0.1 моль/л Et₃BnNTf₂N

(1), Bu₄NTf₂N

(2), Oct₃Me·

NO_– в экстрагируемых комплексах РЗЭ(III) и U(VI)

NTf₂N (3), и раствором 0.05 моль/л КМФО в дихлорэтане без

на гидрофобные ионы Tf₂N^-, т.е. участием ионов

добавок (4).

в образовании экстрагируемых комплексов в

NO_–

таких системах. Снижение D_Eu и D_U с ростом

[HNO₃] связано со снижением концентрации сво-

бодного экстрагента в органической фазе вследст-

вие соэкстракции HNO₃ [26] и HTf₂N [18]. Положе-

ние максимумов на кривых зависимостей D-

[HNO₃] в системе с Bu₄NTf₂N смещается в область

меньшей кислотности по сравнению с системой с

Oct₃MeNTf₂N (рис. 2, 3). Это связано с тем, что

концентрация ионов Tf₂N^- в водной фазе системы с

Bu₄NTf₂N выше, чем в системе с Oct₃MeNTf₂N, т.е.

соэкстракция HTf₂N оказывает более заметное

влияние на экстракцию ионов металлов в присутст-

Рис. 3. Зависимость коэффициентов распределения U(VI) от

вии Bu₄NTf₂N.

концентрации HNO₃ в равновесной водной фазе при экстрак-

Известно, что экстракция ионов металлов ней-

ции растворами 0.005 моль/л КМФО в дихлорэтане, содержа-

щем 0.1 моль/л Et₃BnNTf₂N (1), Bu₄NTf₂N (2), Oct₃MeNTf₂N

тральными экстрагентами в присутствии ИЖ со-

(3), и раствором 0.005 моль/л КМФО в дихлорэтане без доба-

провождается заметным переходом ионов ИЖ в

вок (4).

водную фазу [27]. Коэффициенты распределения

иона Tf₂N^- между растворами 0.1 моль/л ИЖ в ди-

ности экстракции ионов металлов растворами ней-

хлорэтане и раствором 3 моль/л HNO₃ возрастают

тральных донорно-активных экстрагентов в ИЖ на

в ряду Et₄NTf₂N

(1.6)

< Et₃BnNTf₂N

(9.5)

основе катионов 1-алкил-3-метилимидазолия при

Bu₄NTf₂N (89) < Oct₃MeNTf₂N (>200) по мере уве-

увеличении длины алкильной цепочки в катионе

личения гидрофобности катионной части этих ИЖ.

ИЖ [24].

Следует отметить, что хотя в системе с

При экстракции из раствора 3 моль/л HNO₃ ве-

Oct₃MeNTf₂N увеличение эффективности экстрак-

личины S увеличиваются в ряду РЗЭ(III) от La(III)

ции РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) раствором КМФО из

до Lu(III) (рис. 1) по мере уменьшения ионных ра-

азотнокислых растворов наблюдается в меньшей

диусов ионов Ln³⁺ и увеличения их энергии гидра-

степени, чем в системах с менее гидрофобными

тации [25]. По-видимому, замещение в экстраги-

Et₄NTf₂N и Et₃BnNTf₂N, а также bmimTf₂N [16, 17],

руемом комплексе анионов NO_– на более гидро-

использование Oct₃MeNTf₂N позволяет существен-

фобные Tf₂N^- оказывает большее влияние на экс-

но снизить потери этой ИЖ в процессе экстракции.

тракцию более гидратированных ионов РЗЭ(III).

Кроме того, снижение коэффициентов распределе-

Это приводит к снижению фактора разделения

ния ионов металлов с уменьшением [HNO₃] (рис. 2,

La/Lu (β_La/Lu = D_La/D_Lu) от 14.8 при экстракции рас-

3) позволяет значительно упростить процесс их

твором КМФО до 3.6 при экстракции этим экстра-

реэкстракции. После экстракции РЗЭ(III) из рас-

гентом в присутствии Oct₃MeNTf₂N в органиче-

твора

3 моль/л HNO₃ растворами

0.05 моль/л

ской фазе (рис. 1).

КМФО и 0.1 моль/л Oct₃MeNTf₂N или Et₃BnNTf₂N

492

А. Н. Туранов и др.

Коэффициенты распределения Eu(III), U(VI) и Th(IV)

при их экстракции из раствора 3 моль/л HNO₃ раствора-

ми КМФО в дихлорэтане без добавок (D₀) и в дихлорэ-

тане, содержащем 0.1 моль/л Oct₃MeNTf₂N (D)

Ион

[КМФО], моль/л

lgD₀

lgD

Th(IV)

0.005

2.43

2.62

1.55

U(VI)

0.005

0.83

1.30

2.95

Eu(III)

0.05

-0.02

1.47

30.9

в дихлорэтане была проведена реэкстракция

РЗЭ(III) водой. В системе с Oct₃MeNTf₂N степень

реэкстракции РЗЭ(III) превышает 90%, тогда как в

системе с Et₃BnNTf₂N РЗЭ(III) практически не пе-

Рис. 4. Зависимость коэффициентов распределения Pr (1),

реходят в водную фазу. Поэтому в дальнейшем

Eu (2), Tb (3), Ho (4) и Tm (5) от концентрации Oct₃MeNNO₃ в

рассмотрены равновесия при межфазном распреде-

дихлорэтане, содержащем 0.05 моль/л КМФО и 0.1 моль/л

лении РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) между растворами

Oct₃MeNTf₂N, при экстракции из растворов 3 моль/л HNO₃.

HNO₃ и органической фазой, содержащей КМФО и

Oct₃MeNTf₂N.

Из таблицы видно, что при экстракции Eu(III)

величина синергетического эффекта значительно

выше, чем при экстракции U(VI) и Th(IV).

Синергетическая экстракция РЗЭ(III), U(VI) и

Th(IV) из азотнокислых растворов растворами

КМФО (L) в присутствии гидрофобной ИЖ Oct₃Me·

NTf₂N (RA) может быть описан уравнением

Mn(в) + nNO_–(в) + sL_(о) + pRA_(о) ⇄ ML_s(NO₃)(n-p)Ap(о) +

+ pRNO_3(о),

(1)

где символы (в) и (о) относятся к компонентам

Рис. 5. Зависимость коэффициентов распределения Th (1),

водной и органической фаз, соответственно, с кон-

U (2), Eu (3), Dy (4), Er (5) и Yb (6) от концентрации Oct₃Me·

стантой экстракции K. Как следует из этого уравне-

NTf₂N в дихлорэтане, содержащем 0.05 (3-6), 0.01 (2) или

0.005 (1) моль/л КМФО, при экстракции из растворов 3 моль/л

ния, экстракция ионов металлов смесью КМФО и

HNO₃.

Oct₃MeNTf₂N из азотнокислых растворов сопрово-

ждается образованием нитрата триоктилметилам-

Выражение (2) в логарифмической форме было

мония (RNO₃) в органической фазе. Добавка RNO₃

использовано для определения стехиометрических

в органическую фазу, содержащую смесь КМФО и

коэффициентов s и p при экстракции РЗЭ(III), U(VI)

Oct₃MeNTf₂N, приводит к сдвигу равновесия (1)

и Th(IV) из азотнокислых растворов. При постоян-

влево, т.е. к уменьшению экстракции ионов метал-

ной концентрации КМФО в органической фазе тан-

лов. При постоянных концентрациях КМФО и

генс угла наклона зависимости lg(D - D₀)-lg[RA]

Oct₃MeNTf₂N в органической фазе тангенс угла

близок к 1 (рис. 5), что соответствует переходу

наклона зависимости lgD_Ln-lg[RNO₃] близок к -1

РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) в органическую фазу в виде

(рис. 4).

комплексов с соотношением Mn+ : Tf₂N^- = 1 : 1.

Поскольку экстракция ионов металлов смесью

Стехиометрическое соотношение РЗЭ(III) : L в

КМФО и Oct₃MeNTf₂N из азотнокислых растворов

комплексах, экстрагируемых в присутствии ИЖ,

в виде комплексов ML_s(NO₃)(n-p)A_p сопровождается

близко к 1 : 3 (рис. 6), тогда как в отсутствие ИЖ

экстракцией координационно-сольватированных

КМФО извлекает РЗЭ(III) из азотнокислых раство-

, коэффициент распределения

нитратов ML_q(NO₃)_n

ров в виде комплексов с соотношением РЗЭ(III) : L =

оп-

иона металла в виде комплекса ML_s(NO₃)(n-p)A_p

1 : 2 и 1 : 3 [29]. Повышение сольватного числа в

от

ределяется как D - D₀ [28]. Зависимость D - D₀

системе с ИЖ связано со слабой координирующей

концентраций компонентов органической и водной

способностью ионов Tf₂N^- [29], которые находятся,

фаз может быть выражена как

по-видимому, во внешней координационной сфере

экстрагируемого комплекса LnL₃(NO₃)₂(Tf₂N). В от-

D - D₀ = K[L]^(о)[NO_–]^(в)[RA](о)[RNO3]-

(о).

(2)

сутствие ИЖ ионы РЗЭ(III) экстрагируются раство-

Экстракция РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) из азотнокислых растворов

493

полярности органического разбавителя и его сольва-

тирующей способности. Однако в системе с

Oct₃MeNTf₂N увеличение D_Ln в этом ряду менее вы-

ражено, чем при экстракции растворами КМФО в

отсутствии ИЖ (рис. 7). Это может быть связано с

более высокой гидрофобностью комплексов LnL₃·

(NO₃)₂(Tf₂N) по сравнению c таковой координацион-

но-сольватированных нитратов LnL_q(NO₃)₃ (q = 2, 3).

Величина синергетического эффекта увеличива-

ется по мере снижения полярности органического

растворителя. Так, при экстракции Eu(III) смесями

Рис.

6. Зависимость коэффициентов распределения U (1),

КМФО и Oct₃MeNTf₂N величина S возрастает в ряду

Th (2), Eu (3), Ho (4) и Lu (5) от концентрации КМФО в дихло-

нитробензол (4.5) < дихлорэтан (15.5) < о-ксилол

рэтане, содержащем 0.1 моль/л Oct₃MeNTf₂N, при экстракции

(407). Подобная тенденция наблюдалась также при

из растворов 3 моль/л HNO₃.

экстракции РЗЭ(III) смесями хелатообразующих

экстрагентов и нейтральных фосфорорганических

соединений [35-37].

Представленные данные показали, что эффектив-

ность экстракции РЗЭ(III), U(VI) и Th(IV) из азотно-

кислых растворов растворами КМФО значительно

возрастает в присутствии бис[(трифторметил)

сульфонил]имидов ЧАО. Величина синергетическо-

го эффекта уменьшается с ростом гидрофобности

катиона ИЖ. Однако использование гидрофобной

ИЖ Oct₃MeNTf₂N позволяет существенно снизить

потери ИЖ в процессе экстракции и значительно

упростить процесс реэкстракции экстрагированных

ионов металлов.

Работа выполнена в рамках Государственного

Рис. 7. Экстракция РЗЭ(III) и Y(III) из растворов 3 моль/л

задания ИФТТ РАН, ИПТМ РАН и ИФАВ РАН.

HNO₃ растворами 0.05 моль/л КМФО в нитробензоле (1), ди-

хлорэтане (3) и о-ксилоле (4), содержащими 0.05 моль/л

Oct₃MeNTf₂N, и растворами КМФО в нитробензоле (2), дихло-

Список литературы

рэтане (5) и о-ксилоле (6) без добавок.

[1] Розен А. М., Крупнов Б. В. // Успехи химии. 1996. Т. 65,

N 11. С. 1052-1079.

рами КМФО в виде координационно-сольватиро-

[2] Чмутова М. К., Литвина М. Н., Прибылова Г. А. и др. //

ванных нитратов LnL_q(NO₃)₃ (q = 2, 3) [30], в кото-

Радиохимия. 1999. Т. 41, N 4. С. 331-335.

рых ионы NO_– участвуют в координации ионов Ln³⁺

[3] Мясоедова Г. В. // Рос. хим. журн. 2005. Т. 49, N 2. С. 72-

75.

[31]. U(VI) и Th(IV) экстрагируются из азотнокис-

[4] Romanovskiy V. N., Smirnov I. V., Babain V. A. et al. // Sol-

лых растворов растворами КМФО в присутствии

vent Extr. Ion Exch. 2001. Vol. 19, N 1. P. 1-21.

Oct₃MeNTf₂N в виде комплексов с соотношением

[5] Chmutova M. K., Litvina M. N., Nesterova N. P. et al. //

Mn⁺ : L = 1 : 2 и 1 : 3 соответственно (рис. 6). При

Solvent Extr. Ion Exch. 1992. Vol. 10. P. 439-458.

этом также наблюдается повышение сольватных

[6] Смирнов И. В. // Радиохимия. 2007. Т. 49, N 1. С. 40-49.

[7] Visser A. E., Swatloski R. P., Reichert W. M. et al. // Ind. Eng.

чисел: из азотнокислых растворов U(VI) экстрагиру-

Chem. Res. 2000. Vol. 39. P. 3596-3604.

ется растворами КМФО в виде комплексов с соотно-

[8] Koel M. // Crit. Rev. Anal. Chem. 2005. Vol. 35. P. 177-192.

шением U(VI) : L = 1 : 1 и 1 : 2 [2], а Th(IV) - с соот-

[9] Zhao H., Xia S., Ma P. // J. Chem. Technol. Biotechnol. 2005.

ношением Th(IV) : L = 1 : 2 [32].

Vol. 80. P. 1089-1096.

[10] Dietz M. L. // Sep. Sci. Technol. 2006. Vol. 41. P. 2047-2063.

Природа органического растворителя существен-

[11] Nakashima K., Kubota F., Maruyama T., Goto M. // Anal. Sci.

но влияет на экстракцию РЗЭ(III) растворами

2003. Vol. 19. P. 1097-1098.

КМФО. Увеличение полярности органического раз-

[12] Visser A. E., Rogers R. D. // J. Solid State Chem. 2003.

бавителя и его сольватирующей способности спо-

Vol. 171. P. 109-113.

[13] Kolarik Z. // Solvent Extr. Ion Exch. 2013. Vol. 31. P. 24-60.

собствует увеличению D_Ln [33, 34]. При экстракции

[14] Kubota F., Baba Y., Goto M. // Solvent Extr. Res. Dev. Jpn.

РЗЭ(III) смесями КМФО и Oct₃MeNTf₂N также на-

2012. Vol. 19. P. 17-28.

блюдается увеличение D_Ln в ряду о-ксилол < дихло-

[15] Billard I. // Handbook on the Physics and Chemistry of Rare

рэтан < нитробензол (рис. 7) по мере увеличения

Earths. 2013. Vol. 43, Ch. 256. P. 213-273.

494

А. Н. Туранов и др.

[16] Туранов А. Н., Карандашев В. К., Баулин В. Е. // Радиохи-

Радиохимия. 1995. Т. 37, N 5. С. 422-426.

мия. 2008. Т. 50, N 3. С. 229-235.

[27] Mazan V., Billard I., Papaiconomou N. // RSC Adv. 2014.

[17] Туранов А. Н., Карандашев В. К., Яркевич А. Н. // Радио-

Vol. 4. P. 13371-13384.

химия. 2013. Т. 55, N 4. С. 314-318.

[28] Atanassova M., Kurteva V. // RSC Adv. 2016. Vol.

[18] Туранов А. Н., Карандашев В. К., Баулин В. Е., Носен-

P. 11303-11324.

ко С. В. // Радиохимия. 2010. Т. 52, N 5. С. 415-419.

[29] Литвина М. Н., Чмутова М. К., Мясоедов Б. Ф., Кабач-

[19] Bell T. J., Ikeda Y. // Dalton Trans. 2011. Vol. 40. P. 10125-

ник М. И. // Радиохимия. 1996. Т. 38, N 6. С. 525-530.

10130.

[30] Binnemans K. // Chem. Rev. 2007. Vol. 107. P. 2593-2614.

[20] Туранов А. Н., Карандашев В. К., Харитонов А. В. и др. //

[31] Шарова Е. В., Артюшин О. И., Нелюбина Ю. В. и др. //

ЖОХ. 1999. Т. 69, N 7. С. 1109-1115.

Изв. АН. Сер. хим. 2008. N 9. С. 1856-1862.

[21] Туранов А. Н., Карандашев В. К., Баулин В. Е., Цвет-

[32] Туранов А. Н., Карандашев В. К., Яркевич А. Н. // Радио-

ков Е. Н. // ЖНХ. 1995. Т. 40, N 11. С. 1926-1930.

химия. 2018. Т. 60, N 2. С. 153-158.

[22] Naganawa H., Suzuki H., Tachimori S. et al. // Phys. Chem.

[33] Розен А. М., Никифоров А. С., Николотова З. И., Карта-

Chem. Phys. 2001. Vol. 3. P. 2509-2517.

шева Н. А. // ДАН СССР. 1986. Т. 286, N 3. С. 667-670.

[23] Rais J., Tachimori S. // J. Radioanal. Nucl. Chem. Lett. 1994.

[34] Шадрин А. Ю., Бабаин В. А., Киселева Р. Н. // Радиохи-

Vol. 188, N 2. P. 157-162.

мия. 1993. Т. 35, N 1. С. 45-50.

[24] Dai S., Ju Y. H., Barnes C. E. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.

[35] Akiba K., Wada M., Kanno T. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981.

1999. P. 1201-1202.

Vol. 43. P. 1031-1034.

[25] Яцимирский К. Б., Костромина Н. А., Шека З. А. и др.

[36] Bond A. H., Dietz M. L., Chiarizia R. // Ind. Eng. Chem. Res.

Химия комплексных соединений редкоземельных элемен-

2000. Vol. 39. P. 3442-3464.

тов. Киев: Наук. думка, 1966. 494 с.

[37] Petrova M. A., Lachkova V. I., Vassilev N. G., Varba-

[26] Чмутова М. К., Иванова Л. А., Кочеткова Н. Е. и др. //

nov S. G. // Ind. Eng. Chem. Res. 2010. Vol. 49. P. 6189-6195.