376

Радиохимия, 2019, т. 61, N 5, c. 376-380

Восстановление U(VI) при оптической накачке неорганических

лазерных жидкостей

^а Физико-энергетический институт им. А. И. Лейпунского,

249033, Обнинск Калужской обл., пл. Бондаренко, д. 1; *e-mail: tigen@ippe.ru

Получена 17.10.2018, после доработки 20.06.2019, принята к публикации 20.06.2019

УДК 546.791-145.3

Изучены генерационные свойства Nd³⁺ при оптической накачке лазеров на неорганических жидко-

стях на основе оксихлорида фосфора и сульфурилхлорида, активированных Nd³⁺ и UO₂₊. При накачке

светом в видимом диапазоне с λ ≥ 500 нм уранил не влияет на генерационные свойства Nd³⁺ в лазерных

жидкостях. После расширения диапазона накачки до 400 нм обнаружены ухудшение лазерных свойств

жидкостей и образование U(IV). Фотовосстановление уранила в системе POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ носит

необратимый характер. В системе SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ после окончания фотооблучения происхо-

дит обратимое окисление U(IV), и через ~200 ч генерационные свойства лазерной жидкости восстанав-

ливаются.

Ключевые слова: сульфурилхлорид, оксихлорид фосфора, уранил, U(IV), восстановление, неодим,

лазерная жидкость.

DOI: 10.1134/S0033831119050034

Жидкие среды привлекательны для создания мощ-

того, при прочих равных условиях обладают значи-

ных и высокоэнергетичных источников лазерного

тельно меньшей вязкостью и существенно меньшей

излучения прежде всего вследствие возможности ох-

чувствительностью к следам влаги, что важно для

лаждения активной среды с большой плотностью

мощных прокачных лазерных систем. Создать уран-

активатора путем прокачки и отсутствия внутренних

содержащие НЛЖ на основе SOCl₂ и SO₂Cl₂ и иссле-

деформаций и термического напряжения, которые

довать их лазерные свойства представлялось важным

возникают при большой энергии накачки в твердо-

для разработки лазеров с прямой ядерной накачкой.

тельных активных элементах. Наиболее исследованы

НЛЖ на основе SOCl₂ имеют ряд достоинств [4]. Они

неорганические лазерные жидкости (НЛЖ) на основе

сохраняют неизменными свои люминесцентные и

оксихлорида фосфора (POCl₃), активированные иона-

генерационные свойства при очень высокой - до

ми Nd³⁺, которые обладают широкими полосами по-

3 моль/л - концентрации Nd³⁺ при отсутствии полиме-

глощения в видимой и ближней ИК области спектра.

ризации; максимальная растворимость UO₂Cl₂ в смеси

Мощные низкопороговые лазерные системы с накач-

SOCl₂-GaCl₃ составила 0.57 моль/л при содержании

кой газоразрядными лампами были изготовлены при

GaCl₃ 50 мол% [4]. В то же время сера в SOCl₂ нахо-

использовании в качестве активной среды НЛЖ

дится в промежуточном состоянии окисления (+4).

POCl₃-ZrCl₄-Nd³⁺ за рубежом и POCl₃-SnCl₄-Nd³⁺ в

Поэтому в растворах SOCl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ уранил

России [1], получена и надежно зарегистрирована

интенсивно восстанавливался до U(IV), концентрация

инверсная заселенность верхнего лазерного уровня

U(IV) возрастала пропорционально концентрации

Nd³⁺ при прямой ядерной накачке систем POCl₃-

UO₂₊, и в результате резко уменьшались время затуха-

SnCl₄-²³⁵UO₂₊-Nd³⁺ и POCl₃-BCl₃-Nd³⁺ на импульс-

ния и интенсивность люминесценции Nd³⁺ [5].

ном реакторе БАРС-6 [2].

При введении UO₂Cl₂ в НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-Nd³⁺

Если в лазерно-активную жидкость ввести деля-

люминесцентные и генерационные характеристики

щееся вещество, например ²³⁵U, то можно осущест-

не ухудшались [6, 7]. При этом в спектре возбужде-

вить прямую ядерную накачку, преобразовать энер-

гию деления в оптическое и лазерное излучение и

ния Nd³⁺ полоса поглощения UO₂₊ в области 350-

создать мощные и высокоэнергетичные источники

450 нм не наблюдалась, что свидетельствует об от-

лазерного излучения. Первые такие урансодержащие

сутствии межионных взаимодействий между Nd³⁺ и

НЛЖ POCl₃-SnCl₄-²³⁵UO₂₊-Nd³⁺ были созданы, и их

UO₂₂₊ [7]. При синтезе и хранении НЛЖ SO₂Cl₂-

лазерные свойства были исследованы при оптиче-

GaCl₃-UO₂₂₊-Nd³⁺ U(IV) не зарегистрировали [8].

ском возбуждении и при облучении на импульсном

В настоящей работе исследовано влияние уранила на

реакторе БАРС-6 (см., например, работы [2, 3]).

генерационные характеристики НЛЖ POCl₃-SnCl₄-

Оксихлорид фосфора - токсичное и агрессивное

²³⁵UO₂₊-Nd³⁺ и SOCl₂-GaCl₃-UO₂₂₊-Nd³⁺ в одинако-

вещество. НЛЖ на основе тионилхлорида (SOCl₂) и

вых условиях эксперимента при накачке светом раз-

сульфурилхлорида (SO₂Cl₂) менее токсичны и, кроме

ного спектрального состава.

Восстановление U(VI) при оптической накачке неорганических лазерных жидкостей

377

Экспериментальная часть

ты и энергию лазерного излучения, прошедшего че-

рез кювету с исследуемой НЛЖ.

НЛЖ POCl₃-SnCl₄-Nd³⁺ и POCl₃-SnCl₄-²³⁵UO₂₊-

Значение μ_in определяли в соответствии с выра-

Nd³⁺ готовили по известной технологии соответст-

жением

венно путем растворения Nd(OH)₃ и совместного

растворения Nd(OH)₃ и UO₂(ClO₄)₂· 5H₂O в матрице

μ_in = l^-1 ln[E₁/(0.96E₀)],

POCl₃-SnCl₄ [9]. НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-Nd³⁺ и SO₂Cl₂-

где Е₀ и Е₁ - энергия лазерного излучения без кю-

GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ были приготовлены в РГПУ

веты и с кюветой; l - длина кюветы; 0.96 - коэффи-

им. А. И. Герцена сольвотермальным способом из

циент, учитывающий френелевские потери излуче-

безводных NdCl₃ и UO₂Cl₂ [8].

ния на торцах кюветы. Одновременно с измерени-

Для проведения генерационных экспериментов

ем энергии регистрировали амплитуду и форму

НЛЖ заливали в цельнопаянные кварцевые кюветы

импульсов лазерного излучения на входе и на вы-

с плоскопараллельными торцевыми окнами (длина

ходе из кюветы с НЛЖ, что повысило точность

l = 350 мм, внутренний диаметр 7.5 мм). Часть рас-

измерения μ_in.

творов отбирали в специальные спектрометрические

Электронные спектры поглощения (ЭСП) реги-

кюветы l ≈ 10 мм для измерений спектрально-

стрировали на двухлучевом спектрофотометре СФ-

люминесцентных характеристик. Кюветы запаивали

20, работающем в режиме on-line с персональным

для исключения контакта НЛЖ с атмосферой.

компьютером. Спектры возбуждения измеряли на

Исследование генерационных свойств НЛЖ про-

спектрофлуориметре на основе установки СДЛ-2.

водили на установке с запасенной энергией до

Время жизни люминесценции τ Nd³⁺ измеряли на

3 кДж. В системе накачки использовали коаксиаль-

τ-метре с использованием импульсной ксеноновой

ную ксеноновую лампу «Солигорск» с длительно-

лампы ИСШ-400 с τ_imp ≤ 5 мкс, фотоэлектронного

стью импульса накачки 150 мкс и КПД преобразова-

умножителя ФЭУ-62, работающего в интегральном

ния электрической энергии в световую около 30%.

режиме, и запоминающего осциллографа TDS 1012

Tektronix.

Для охлаждения лампы накачки и лазерной кюве-

ты, а также для фильтрации УФ с целью уменьше-

Результаты и обсуждение

ния неэффективного нагрева лазерной среды из-за

Генерационные испытания проводили на образ-

поглощения УФ матрицей генерационную кювету с

цах НЛЖ на основе POCl₃ и SO₂Cl₂, активированных

НЛЖ окружали светофильтром: хроматным (1%-

только Nd³⁺ и соактивированных Nd³⁺ и UO₂₊ (см.

ный водный раствор K₂CrO₄) либо нитритным (10%-

таблицу).

ный водный раствор NaNO₂). Поскольку длина лам-

пы накачки была 200 мм, то активная часть кюветы

На рис. 1 приведены зависимости энергии лазер-

составляла 200 мм.

ного излучения Е_g НЛЖ на основе POCl₃ от энергии

накачки Е_p с охлаждающим хроматным светофильт-

Плоскопараллельный резонатор длиной 500 мм

ром (область пропускания света λ ≥ 500 нм). Удель-

состоял из двух зеркал с коэффициентами отраже-

ная энергия лазерного излучения Е_g обеих НЛЖ бы-

ния 99.8 и 56% на длине волны генерации Nd³⁺. Ме-

ла практически пропорциональна удельной энергии

жду зеркалами резонатора помещали квантрон с ла-

накачки при Е_p = 75-180 Дж/см³. Более высокий

зерной кюветой. Энергию лазерного излучения реги-

КПД в НЛЖ POCl₃-SnCl₄-Nd³⁺ без урана объясняет-

стрировали калориметром ИМО-2Н. Временны^'е ха-

ся более высоким качеством активной среды:

рактеристики импульсов генерации и накачки изме-

бóльшим τ Nd³⁺ и меньшим μ_in. Формы генерацион-

ряли фотодиодами, сигналы с которых подавали на

ных импульсов для обеих НЛЖ были подобны, а

входные каналы двухканального запоминающего

длительность импульсов почти не зависела от удель-

осциллографа. Для выделения излучения с λ > 1 мкм

ной энергии накачки в исследованном диапазоне, что

устанавливали светофильтры ИКС-1 перед ИМО-2Н

указывало на отсутствие влияния термооптических

и фотодетектором, регистрирующим лазерное излу-

эффектов на лазерные свойства среды.

чение. Свет от лампы накачки с областью пропуска-

ния 400 ≤ λ ≤ 700 нм выделяли с помощью специаль-

Основные характеристики НЛЖ

ного термофильтра, установленного перед вторым

фотодетектором.

[Nd³⁺],

[UO₂₂₊],

τ,

μ_in·10³,

НЛЖ

моль/л

мкс

см^-1

Для измерения линейного коэффициента неак-

тивных потерь μ_in в НЛЖ использовали неодимовый

POCl₃-SnCl₄-Nd³⁺

0.15

250

2.0 ± 0.2

лазер на фосфатном стекле (λ_g = 1054 нм). Кювету с

POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺

0.15

0.06

150

4.0 ± 0.5

НЛЖ помещали между лазером и измерителем энер-

SO₂Cl₂-GaCl₃-Nd³⁺

0.12

240

3.0 ± 0.5

гии и поочередно регистрировали энергию без кюве-

SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺

0.07

180

3.0 ± 0.5

378

Е. А. Серегина, Г. В. Тихонов

Рис.

4. Спектры возбуждения Nd³⁺ в НЛЖ POCl₃-SnCl₄-

Nd³⁺ (1) и POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ (2); λ_reg = 1052 нм.

Рис. 1. Зависимости удельной энергии генерации от удельной

энергии накачки НЛЖ POCl₃-SnCl₄-Nd³⁺ (1) и POCl₃-SnCl₄-

фильтром энергия лазерного излучения НЛЖ POCl₃-

UO₂₊-Nd³⁺ (2).

SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ увеличилась на ~40% в сравнении

с экспериментами с хроматным светофильтром. На

рис. 3 приведены генерационные импульсы НЛЖ

POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ с разными охлаждающими

светофильтрами и с одинаковой энергией накачки.

Видно, что при одновременном возбуждении Nd³⁺ и

UO₂₊ снижается порог лазерной генерации и сущест-

венно возрастает амплитуда генерационного импуль-

са. По-видимому, в этом случае энергия лазерного

излучения увеличивается благодаря сенсибилизации

Nd³⁺ уранилом. На рис. 4 представлен спектр возбу-

ждения Nd³⁺ в НЛЖ POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺, на ко-

тором наряду с полосами поглощения Nd³⁺ четко

Рис. 2. Полосы поглощения Nd³⁺, UO₂₊ и U⁴⁺ в растворителе

проявляется полоса поглощения UO₂₊. Перенос энер-

POCl₃-SnCl₄.

гии возбуждения UO₂₊* → Nd³⁺ в растворах POCl₃-

SnCl₄ связывают с образованием гетерокомплексов,

которые содержат одновременно UO₂₊ и Nd³⁺ [10-13].

При последующих экспериментах с нитритным

светофильтром энергия генерации лазера на POCl₃-

SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ постепенно снижалась, при этом

форма и длительность генерационных импульсов

практически не изменялись. Эти результаты указыва-

ют на ухудшение лазерных свойств уранилсодержа-

щей жидкости при одновременном фотовозбужде-

нии UO₂₊ и Nd³⁺. Действительно, до и после генера-

ционных экспериментов с хроматным светофильт-

ром коэффициент неактивных потерь μ_in оставался

постоянным, тогда как при работе с нитритным све-

Рис. 3. Осциллограммы импульсов генерации Nd3+ в НЛЖ

POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺; охлаждающий светофильтр - 1%-ный

тофильтром неактивные потери НЛЖ POCl₃-SnCl₄-

водный раствор K₂CrO₄, λ ≥ 500 нм (1) и 10%-ный водный

UO₂₊-Nd³⁺ постепенно возрастали. Увеличение μ_in

раствор NaNO₂, λ ≥ 400 нм (2).

приводило к росту пороговой энергии накачки и сни-

жению выходной энергии генерации. Очевидной

Для исследования влияния возбужденного урани-

причиной увеличения μ_in служит фотовосстановле-

ла на генерационные свойства НЛЖ хроматный све-

ние UO₂₊ и накопление U⁴⁺, который поглощает оп-

тофильтр заменили на нитритный с областью про-

тическое излучение на длине волны лазерной генера-

пускания света λ ≥ 400 нм. Полоса поглощения UO₂₊

ции Nd³⁺ λ_g = 1.05 мкм (рис. 2). Полученные резуль-

находится в области λ = 400-500 нм (рис. 2) [9], и

таты подтверждают и объясняют экспериментальные

при работе с нитритным светофильтром возбуждают-

данные, полученные при изучении генерационных

ся не только ионы Nd³⁺, но и UO₂₊.

свойств НЛЖ POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ с нитритным

В первом же эксперименте с нитритным свето-

светофильтром в работе [14].

Восстановление U(VI) при оптической накачке неорганических лазерных жидкостей

379

Интересными оказались результаты генерацион-

ных испытаний НЛЖ на основе сульфурилхлорида.

При работе с хроматным светофильтром для НЛЖ

SO₂Cl₂-GaCl₃-Nd³⁺ и SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ зави-

симости энергии лазерного излучения от энергии

накачки в области 70 ≤ Е_p ≤ 160 Дж/см³ имели линей-

ный характер, как и для НЛЖ на основе POCl₃. Пред-

ставленные на рис. 5 осциллограммы импульсов сво-

бодной генерации лазера на SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-

Nd³⁺ показывают, что в данных условиях срыв гене-

рации отсутствует по крайней мере до Е_p

154 Дж/см³.

Из анализа генерационных экспериментов с НЛЖ

Рис. 5. Осциллограммы импульсов накачки (1, 2) и генерации

SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₂₊-Nd³⁺ с нитритным светофильт-

(3, 4) Nd³⁺ в НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺; Е_p

= 78 (1, 3) и

ром было установлено, что при одной и той же энер-

154 Дж/см³ (2, 4).

гии накачки форма генерационных импульсов меня-

лась несущественно, а энергия лазерного излучения

и амплитуда лазерного импульса с каждым после-

дующим импульсом накачки резко уменьшались. На

рис. 6 приведена зависимость выходной энергии ла-

зерного излучения SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ от по-

рядкового номера импульса накачки. Экспоненци-

альное уменьшение Е_g, наиболее вероятно, связано с

появлением и накоплением U(IV), причем скорость

фотовосстановления UO₂₊ оказалась неожиданно

очень высокой: после первого цикла из шести гене-

рационных импульсов неактивные потери в НЛЖ

Рис. 6. Зависимость энергии генерации лазерного излучения

увеличились от 3.0·10^-3 до 1.4·10^-2 см^-1. Перед нача-

с нитритным свето-

лазера на НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺

лом второй серии импульсов после 40 ч перерыва

фильтром от порядкового номера импульса накачки: испыта-

было обнаружено, что μ_in уменьшился до 9.0·10^-3 см^-1.

ния в течение первых суток (1) и через 40 ч (2).

После трех генерационных импульсов неактивные

потери снова увеличились до μ_in = 2.0·10^-2 см^-1.

До и после генерационных экспериментов с нит-

ритным светофильтром были измерены ЭСП НЛЖ

SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺. Если до облучения светом

с λ ≥ 400 нм U(IV) в ЭСП не обнаружили, то после

фотооблучения в области длины волны лазерной ге-

нерации Nd³⁺ зарегистрировали полосу поглощения

U(IV) (рис. 7), накопление которого, очевидно, и

привело к росту неактивных потерь и снижению

энергии лазера на НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺.

Здесь следует добавить, что для НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-

Рис. 7. Спектр поглощения SO₂Cl₂-GaCl₃-UO2+-Nd3+ до (1) и

Nd³⁺ коэффициент неактивных потерь не изменялся

после (2) генерационных испытаний с нитритным светофильт-

и не зависел ни от количества генерационных экспе-

ром.

риментов, ни от типа охлаждающего светофильтра.

Периодические измерения неактивных потерь в

После прекращения генерационных эксперимен-

НЛЖ POCl₃-SnCl₄-UO₂₂₊-Nd³⁺ после завершения

тов кювету с НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ храни-

генерационных испытаний показали, что μ_in практи-

ли в темноте. Периодические измерения коэффици-

чески не изменялся и оставался на уровне 1.7×

ента неактивных потерь показали, что значение μ_in с

10^-2 см^-1. Таким образом, с течением времени нара-

течением времени уменьшается. Уменьшение μ_in до

ботанный U(IV) не окисляется и характеристики

первоначального значения и полное восстановление

НЛЖ POCl₃-SnCl₄-UO₂₂₊-Nd³⁺ в процессе генераци-

генерационных свойств НЛЖ произошло через

онных экспериментов с нитритным светофильтром

~200 ч после окончания генерационных эксперимен-

ухудшаются необратимо.

тов. Учитывая отсутствие межионных взаимодейст-

380

Е. А. Серегина, Г. В. Тихонов

вий между Nd³⁺ и UO₂₊ в SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺

ло накопление U(IV), который практически полно-

[7], оценили наблюдаемую константу скорости реак-

стью исчезал через несколько дней после снятия об-

ции обратного окисления U(IV) при комнатной тем-

лучения [17]. Следует отметить, что SbCl₅ - сильный

пературе: k₁[UO₂₊] ≈ 1.4·10^-5 с^-1.

акцептор хлорид-ионов, и в отличие от других ки-

слот Льюиса MCl_x координация хлора с сурьмой

Различие в протекании фотовосстановления ура-

приводит к большей стабильности комплексных час-

нила в разных НЛЖ можно объяснить следующим

тиц, чем координация с кислородом [18].

образом. Наиболее устойчивым состоянием окисле-

Таким образом, при возбуждении светом в поло-

ния урана считается U(VI) [15]. Существенных хими-

су поглощения UO₂₊ в НЛЖ POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-

ческих изменений в водных растворах солей урани-

Nd³⁺ и SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ происходит восста-

ла, которые не содержат восстановителей, не наблю-

новление UO₂₊ и накопление U(IV). Однако если в

дали даже при фотооблучении [16]. В результате

НЛЖ POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ наблюдали только

синтеза НЛЖ POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ образуются

образование U(IV), то в НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-

дихлорфосфатные гетерокомплексы мостикового O-

Nd³⁺ с течением времени в отсутствие облучения

P-O-типа, которые одновременно содержат UO₂₊ и

происходит обратное окисление U(IV) до UO₂₊ и

Nd³⁺, а также координированные к ним молекулы

восстановление генерационных свойств НЛЖ.

POCl₃. При облучении растворов светом в полосу

Исследование выполнено при финансовой под-

поглощения UO₂₊ электроны с орбиталей POCl₃ пе-

держке РФФИ и Правительства Калужской области

реходят на орбитали фотовозбужденного уранила

(проект N 19-43-400004).

(UO₂₊)* и образуются дихлорфосфатные комплексы

U(IV) и газообразный хлор [17]

Список литературы

[UO₂(POCl₃)_x(PO₂Cl₂)₂]·SnCl₄ → [U(POCl₃)(x-2)(PO₂Cl₂)₄]·

[1] Аникиев Ю. Г., Жаботинский М. Е., Кравченко В. Б. Лазе-

·SnCl₄ + Cl₂↑.

ры на неорганических жидкостях. М.: Наука, 1986. 248 с.

[2] Серегина Е. А., Добровольский А. Ф., Кабаков Д. В. и др. //

В общем случае образование U(IV) из U(VI) явля-

Квант. электроника. 2009. Т. 39, N 8. С. 705-713.

ется обратимым процессом. Однако в урансодержа-

[3] Добровольский А. Ф., Кабаков Д. В., Серегин А. А. и др. //

Квант. электроника. 2009. Т. 39, N 2. С. 139-142.

щих растворах POCl₃-SnCl₄ равновесие смещается в

[4] Батяев И. М., Кабацкий Ю. А., Соклакова Н. А. // Радио-

сторону накопления U(IV), так как U⁴⁺ образует ус-

химия. 1993. Т. 35, N 2. С. 67-71.

тойчивые комплексы с дихлорфосфат-ионами, при-

[5] Серегина Е. А., Дьяченко П. П., Калинин В. В. и др. Спек-

чем в системе POCl₃-SnCl₄-UO₂₊-Nd³⁺ образуются

трально-люминесцентные свойства неорганической жид-

значительно более прочные комплексные структуры

кости на основе хлористого тионила, активированного

неодимом в присутствии уранила, при возбуждении про-

U(IV), чем в системе POCl₃-SnCl₄-UO₂₊ [9].

дуктами ядерных реакций: Препринт ФЭИ N 2084. Об-

При синтезе НЛЖ SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ в

нинск, 1990. 12 с.

результате сольватации формируются аддукты, в

[6] Батяев И. М., Кабацкий Ю. А., Морев С. Ю. // Письма в

ЖТФ. 1991. Т. 17, вып. 17. С. 82-84.

которых Nd³⁺ и UO₂₊ изолированы друг от друга.

[7] Батяев И. М., Кабацкий Ю. А., Морев С. Ю. // Оптика и

При фотовозбуждении UO₂₊, по-видимому, происхо-

спектроскопия. 1992. Т. 72, N 6. С. 1489-1493.

дит внутрикомплексный перенос заряда за счет пе-

[8] Батяев И. М., Морев С. Ю. // ЖПХ. 1994. Т. 67, N 9.

рехода электронов с орбиталей лиганда на орбитали

С. 1509-1513.

[9] Тихонов Г. В., Серегина Е. А. // Радиохимия. 2008. Т. 50,

UO₂₊ и образование U(IV)

N 4. С. 308-312.

[UO₂(SO₂Cl₂)_y](GaCl₄)₂ → U⁴⁺.

[10] Серёгина Е. А., Тихонов Г. В. // Хим. физика. 1996. Т. 15,

N 8. С. 116-119.

Судьбу «илового» кислорода UO₂₊ можно только

[11] Новодережкина Т. Л., Борина А. Ф., Серёгина Е. А., Кули-

ковский Б. Н. // Координац. химия. 1996. Т. 29, N 10.

предполагать, наиболее вероятно образование пиро-

С. 797-801.

сульфурилхлорида S₂O₅Cl₂ или же кислородсодер-

[12] Новодережкина Т. Л., Серёгина Е. А., Борина А. Ф., Кули-

жащих соединений хлора. В любом случае в отсут-

ковский Б. Н. // ЖНХ. 1998. Т. 43, N 2. С. 314-319.

ствие оптической накачки образовавшийся U(IV) в

[13] Серёгина Е. А., Борина А. Ф., Новодережкина Т. Л., Кули-

SO₂Cl₂-GaCl₃-UO₂₊-Nd³⁺ в герметично запаянных

ковский Б. Н. // ЖНХ. 1999. Т. 44, N 7. С. 1201-1207.

[14] Дьяченко П. П., Калинин В. В., Серёгина Е. А. и др. // Не-

лазерных кюветах в закрытой системе переходил в

орг. материалы. 1992. Т. 28, N 4. С. 905-907.

состояние окисления U(VI): U⁴⁺ → UO₂₊.

[15] Нефедов В. Д., Текстер Е. Н., Торопова М. А. Радиохи-

Ранее подобное обратимое восстановление UO₂₊

мия: Учеб. пособие для вузов. М.: ВШ, 1987. 272 с.

[16] Юсов А. Б., Шилов В. П. // Изв. АН. Сер. хим. 2000. N 12.

было отмечено только в растворе POCl₃-SbCl₅-

С. 1957-1984.

²³⁵UO₂₊, приготовленном из UO₂(ClO₄)₂·5H₂O: при

[17] Тихонов Г. В. // Радиохимия. 2008. Т. 50, N 3. С. 198-202.

облучении закрытой кюветы с раствором POCl₃-

[18] Гутман В. Химия координационных соединений в невод-

SbCl₅-²³⁵UO₂₊ светом ксеноновой лампы происходи-

ных растворах: Пер. с нем. М.: Мир, 1971. 220 с.