ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 7, с. 1010-1015

УДК 547.796.1; 547.876; 547.892

СИНТЕЗ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ НА

ОСНОВЕ 1-АМИНО-1Н-ТЕТРАЗОЛ-5-ТИОЛА

И α,β-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ

Ю. С. Гуренкова^a, И. В. Корняков^b, В. А. Островский^a,

М. А. Скрыльникова^a, А. В. Храмчихинa,*

^aСанкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013 Россия

^bСанкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, 199034 Россия

*e-mail: xram62@mail.ru

Поступило в Редакцию 5 апреля 2020 г.

После доработки 5 апреля 2020 г.

Принято к печати 15 апреля 2020 г.

В результате межмолекулярной циклизации 1-амино-1H-тетразол-5-тиола и 3-фенил-2-пропиналя был

получен 8-фенилтетразоло[5,1-b][1,3,4]тиадиазепин. Взаимодействие α-бромкоричного альдегида с

1-амино-1H-тетразол-5-тиолом привело к образованию 7-бензилиден-7H-тетразоло[5,1-b][1,3,4]тиади-

азина. Разработан метод синтеза 1-[(3-фенилпроп-2-ин-1-ил)амино]-1H-тетразол-5-тиола - ключевого

соединения в возможном синтезе 7-бензилиден-6,7-дигидро-5H-тетразоло[5,1-b][1,3,4]тиадиазина.

Ключевые слова: 1-амино-1Н-тетразол-5-тиол, 8-фенилтетразоло[5,1-b][1,3,4]тиадиазепин, 1-ами-

но-4-(тетрагидро-2H-пиран-2-ил)-1H-тетразол-5(4H)-тион, 1-[(3-фенилпроп-2-ин-1-ил)амино]-1H-

тетразол-5-тиол, 7-бензилиден-7H-тетразоло[5,1-b][1,3,4]тиадиазин

DOI: 10.31857/S0044460X20070057

Тетразолсодержащие соединения находят широ-

гидразинного фрагмента в азидный [5]. Реакции

кое применение в современной медицине и биохи-

1-амино-1H-тетразол-5-тиола с соединениями

мии [1]. Особый интерес представляют конденсиро-

ацетиленого ряда ранее не применялись для по-

ванные гетероциклические системы, содержащие

лучения конденсированных гетероциклов. От-

тетразольный фрагмент. К данной группе отно-

сутствуют также сведения о взаимодействии

сятся тетразолотиадиазины. Согласно немного-

1-амино-1H-тетразол-5-тиола с α,β-этиленовыми

численным литературным данным, они обладают

альдегидами.

антиоксидантным и антибактериальным действи-

Нам удалось осуществить взаимодействие

ем [2, 3]. Несмотря на перспективность изучения

1-амино-1Н-тетразол-5-тиола 1 с α-бромкоричным

свойств подобных соединений, количество мето-

альдегидом 2 (схема 1). Синтез сопровождался по-

дов их направленного синтеза ограничено.

лимеризацией реакционной массы, а выход целе-

Известно два принципиально различных мето-

вого 7-бензилиден-7H-тетразоло[5,1-b][1,3,4]тиа-

да получения тетразолотиадиазинов. Первый ос-

диазина 3 составил всего 20%.

нован на взаимодействии дигалогенгетаренов [4]

Ранее нами был предложен метод синтеза бли-

или α-галогенкетонов непосредственно с 1-ами-

жайшего аналога тетразолотиадиазинов

- (Z)-

но-1Н-тетразол-5-тиолом

[2]. Второй включает

7-бензилиден-3-метил-6,7-дигидро-5H-[1,2,4]-

первоначальное получение соответствующего

триазоло[3,4-b][1,3,4]тиадиазина - из 4-амино-5-

гидразинилтиадиазина с последующим формиро-

метил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола и 3-фенил-2-про-

ванием тетразольного цикла за счет превращения

пиналя

[6]. В результате взаимодействия ука-

1010

СИНТЕЗ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

1011

Схема 1.

Схема 2.

Схема 3.

занных веществ получался соответствующий

но-5-метил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиол.

Образо-

азометин. После гидрирования двойной связи

вание тиадиазепина 5 подразумевает две ста-

C=N и дальнейшей циклизации образовавшегося

дии: нуклеофильное присоединение атома серы

вторичного амина был получен (Z)-7-бензилиден-

1-амино-1Н-тетразол-5-тиола 1 к тройной связи

3-метил-6,7-дигидро-5H-[1,2,4]триазоло[3,4-b]-

3-фенил-2-пропиналя 4 с последующей внутримо-

[1,3,4]тиадиазин. При попытке воспроизвести дан-

лекулярной конденсацией амино- и карбонильной

ную схему на примере 1-амино-1Н-тетразол-5-ти-

групп (схема 3).

ола 1 на первой стадии синтеза наблюдалось

Высокая кислотность соединения 1 с одной

образование семичленного гетероцикла - 8-фе-

стороны повышает концентрацию высоконукле-

нилтетразоло[5,1-b][1,3,4]тиадиазепина 5 - вместо

офильного тиолат-аниона. С другой стороны,

ожидаемого азометина 6 (схема 2).

равновесное протонирование кислорода карбо-

Этот неожиданный результат, на наш взгляд,

нильной группы резко понижает электронную

связан с тем, что

1-амино-1Н-тетразол-5-тиол

плотность на β-углероде тройной связи альдегида 4

1 обладает большей кислотностью, чем 4-ами-

(схема 4). Вследствие этого, происходит образо-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1012

ГУРЕНКОВА и др.

к 5-меркаптотетразолам было доказано исключи-

тельно данными ЯМР ¹⁵N [7]. Нам же впервые

удалось подтвердить структуру соединения 7 (см.

рисунок) с помощью рентгеноструктурного анализа.

Соединение 8 удалось получить без нагрева-

ния и использования катализатора. Дальнейшее

гидрирование и снятие 2-пиранильной защиты

привело к образованию целевого промежуточного

вторичного амина - 1-[(3-фенилпроп-2-ин-1-ил)-

амино]-1H-тетразол-5-тиола

10. Попытка про-

Общий вид молекулы 1-амино-4-(тетрагидро-2H-пи-

вести его циклизацию в условиях аналогичных

ран-2-ил)-1H-тетразол-5(4H)-тиона 7 в кристалле.

циклизации 5-метил-4-[(3-фенилпроп-2-ин-1-ил)-

вание семичленного гетероцикла - тиадиазепина.

амино]-4H-1,2,4-триазол-3-тиола [6] не привела к

Следует отметить, что тетразолотиадиазепины до

образованию 7-бензилиден-6,7-дигидро-5H-тетра-

начала нашего исследования не были известны.

золо[5,1-b][1,3,4]тиадиазина 11. Судя по данным

Чтобы избежать циклизации на первой ста-

ТСХ, даже после длительного кипячения в ДМФА

дии синтеза, мы ввели защитную 2-пиранильную

в реакционной массе находился исключительно

группу в исходный

1-амино-1H-тетразол-5-ти-

исходный реагент 10. Это, по всей видимости,

ол 1 и получили 1-амино-4-(тетрагидро-2H-пи-

связано с тем, что 1-амино-1Н-тетразол-5-тио-

ран-2-ил)-1H-тетразол-5(4H)-тион

7 (схема

5).

лат-анион обладает значительно меньшей нуклео-

Следует отметить, что строение ранее получен-

фильностью, чем 4-амино-5-метил-4Н-1,2,4-триа-

ных продуктов присоединения виниловых эфиров

зол-3-тиолат-анион.

Схема 4.

Схема 5.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

СИНТЕЗ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

1013

Несмотря на неудачу в реакции циклизации, не-

ляли 0.35 г (1.7 ммоль) α-бромкоричного альдегида

обходимо подчеркнуть, что сам по себе получен-

2 и 0.26 г (2.6 ммоль) триэтиламина. Полученную

ный 1-((3-фенилпроп-2-ин-1-ил)амино)-1H-тетра-

смесь кипятили в течение 1.5 ч, затем разбавля-

зол-5-тиол 10 может проявлять различные виды

ли водой. Коричневый кристаллический осадок

биологической активности, так как известно, что

отфильтровывали, затем перекристаллизовыва-

этинильный фрагмент входит в состав многих

ли из метанола. Выход 0.78 г (20%), т. пл. 155-

лекарственных средств (например: тербинафин,

156°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1441 (C₆H₅), 1576 (С=N),

паргилин). Также мы уверены в том, что циклиза-

3050 (СH). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 7.49-7.66 м

ция соединения 10 возможна при использовании

(6H, Ph-CH=), 8.31 с (1H, CH=N). Спектр ЯМР ¹³C,

каталитических систем, активирующих тройную

δ_С, м. д.: 116.28 (Ph-CH=C), 129.80-133.61 (Ph),

связь в реакциях нуклеофильного присоединения

138.29 (Ph-CH), 139.28 (S-C-N), 151.84 (CH=N).

(например, на основе палладия) [8].

Найдено, %: C 52.62; H 3.17; N 30.14. C₁₀H₇N₅S.

Вычислено, %: C 52.39; H 3.08; N 30.55.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

8-Фенилтетразоло[5,1-b][1,3,4]тиадиазепин

Спектры ЯМР (ДМСО-d₆) на ядрах

¹Н

(5). К раствору 2 г (1.7 ммоль) 1-амино-1Н-тетра-

(400.13 МГц) и ¹³C (100.6 МГц) записаны на спек-

зол-5-тиола 1 в 5 мл метанола добавляли 0.22 г

трометре Bruker AVANCE III HD 400 NanoBay.

(1.7 ммоль) 3-фенил-2-пропиналя. По данным ТСХ

Спектры ИК записывали на ИК-Фурье спектроме-

(этилацетат-легкий петролейный эфир, 1:2), реак-

тре Shimadzu IRTracer-100 со спектральным диа-

ция прошла за 10 мин. Раствор разбавляли водой,

пазоном от 7800 до 350 см^-1 без пробоподготовки

желтый кристаллический осадок отфильтровы-

вещества. Элементный анализ выполнен на ана-

вали, затем перекристаллизовывали из метанола.

лизаторе LECO CHNS-932. Дифракционные дан-

Выход 3.28 г (84%), т. пл. 149-150°С. ИК спектр, ν,

ные собраны на дифрактометре Oxford Diffraction

см^-1: 1487 (C₆H₅), 1575 (С=N), 3031 (СH). Спектр

Xcalibur оснащенным CCD детектором серии

ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 7.02 д (1H, CH-CH=N,

Atlas. Температуру плавления определяли на тер-

³J_HH = 4.0), 7.47-7.59 м (3H, Ph), 7.76-7.89 м (2H,

мостоле Кофлера.

Ph), 8.50 д (1H, CH=N, ³J_HH = 4.0). Спектр ЯМР ¹³C,

1-Амино-1Н-тетразол-5-тиол

(1).

Метил-

δ_С, м. д.: 125.05 (CH-CH=N), 128.04-135.87 (Ph),

дитиокарбазат получали по методике [9]. 70.76

147.37 (C-Ph), 161.04 (CH=N), 161.19 (S-C-N).

(0.58 моль) метилдитиокарбазата вводили

Найдено, %: C 52.03; H 2.99; N 30.35. C₁₀H₇N₅S.

в реакцию с 37.7 г (0.58 моль) азида натрия в

Вычислено, %: C 52.39; H 3.08; N 30.55.

смеси 492 мл этанола и 98.2 мл воды. Реакци-

1-Амино-4-(тетрагидро-2H-пиран-2-ил)-

онную массу кипятили в течение 16 ч. Раство-

1H-тетразол-5(4H)-тион

(7). К раствору

3 г

ритель отгоняли, осадок перекристаллизовыва-

(25.6 ммоль)

1-амино-1Н-тетразол-5-тиола

1 в

ли из смеси этанол-вода (5:1). Получили 27.82 г

20 мл ацетонитрила добавляли 2.15 г (25.6 ммоль)

(0.2 моль, 34.48%) 1-амино-1Н-тетразол-5-тиолата

3,4-дигидро-2H-пирана. При активном перемеши-

натрия. К суспензии 27.79 г (0.2 моль) 1-амино-

вании без нагревания 1-амино-1Н-тетразол-5-тиол

1Н-тетразол-5-тиолата натрия в 200 мл этанола

1 постепенно растворялся, а конечный продукт

добавляли 7.3 г (0.2 моль) соляной кислоты, по-

выпадал в осадок по ходу реакции в течение 6 ч.

лученную реакционную массу кипятили в течение

Белый кристаллический осадок отфильтровывали

5 мин. После фильтрации растворитель отгоня-

и сушили. Выход 4.1 г (80%), т. пл. 136-137°С. ИК

ли. Остаток - кристаллическое вещество желтого

спектр, ν, см^-1: 1030 (C-O-C), 1363 (C-N), 1455

цвета. Общий выход 1-амино-1Н-тетразол-5-тиола

(C₆H₅), 2961 (СH), 3299 (NH₂). Спектр ЯМР ¹Н,

в пересчете на сероуглерод - 26.4 г (26 %), т. пл.

δ, м. д. (J, Гц): 1.50-1.63 м (2H, CH₂), 1.65-1.80 м

162-163°С. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 6.47 уш. с.

(1H, CH), 1.87-2.04 м (2H, CH₂), 2.05-2.22 м (1H,

Спектр ЯМР ¹³C, δ_С, м. д.: 162.91.

CH), 3.58-3.72 м (1Н, CH), 3.89-4.03 м (1H, CH),

7-Бензилиден-7H-тетразоло[5,1-b][1,3,4]тиа-

5.72 д. д (1H, CH, ³J_HH = 9.9, 2.6), 6.65 с (2H, NH₂).

диазин (3). К раствору 2 г (1.7 ммоль) 1-ами-

Спектр ЯМР ¹³C, δ_С, м. д.: 22.01 (CH₂) 24.74 (CH₂)

но-1Н-тетразол-5-тиола 1 в 10 мл метанола добав-

28.58 (CH₂), 67.82 (CH₂) 83.78 (CH) 163.09 (C=S).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1014

ГУРЕНКОВА и др.

Найдено, %: C 35.62; H 5.23; N 35.02. C₆H₁₁N₅OS.

(CPh), 122.33-131.70 (Ph), 162.40 (C=S). Найдено,

Вычислено, %: C 35.81; H 5.51; N 34.80.

%: C 57.01; H 5.26; N 22.45. C₁₅H₁₇N₅OS. Вычисле-

но, %: C 57.12; H 5.43; N 22.21.

1-[(3-Фенилпроп-2-ин-1-илиден)амино]-

4-(тетрагидро-2H-пиран-2-ил)-1H-тетразол-

1-[(3-Фенилпроп-2-ин-1-ил)амино]-1H-

5(4H)-тион (8). К раствору 1.5 г (7.5 ммоль) 1-ами-

тетразол-5-тиол (10). Раствор 0.5 г (1.6 ммоль)

но-4-(тетрагидро-2H-пиран-2-ил)-1H-тетраз-

1-[(3-фенилпроп-2-ин-1-ил)амино]-4-(тетраги-

ол-5(4H)-тиона 7 в 5 мл метанола добавляли

дро-2H-пиран-2-ил)-1H-тетразол-5(4H)-тиона

0.97 г (7.5 ммоль) 3-фенил-2-пропиналя. При ком-

9 в смеси 5 мл метанола и 2 мл воды кипятили

натной температуре реакционную массу переме-

в течение 4 ч с добавлением каталитических ко-

шивали в течение 6 ч. По ходу реакции исходный

личеств концентрированной соляной кислоты.

1-амино-4-(тетрагидро-2H-пиран-2-ил)-1H-тетра-

Затем к реакционной массе добавляли 10 мл хо-

зол-5(4H)-тион 7 растворялся, а азометин выпадал

лодной воды. Полученную смесь охлаждали.

в осадок. Желтый кристаллический осадок от-

При охлаждении

1-[(3-фенилпроп-2-ин-1-ил)-

фильтровывали и сушили. Выход 1.8 г (76%), т. пл.

амино]-1H-тетразол-5-тиол 10 выпадал в осадок.

123-124°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1488 (C₆H₅), 1362

Светло-желтый кристаллический осадок отфиль-

(C-N) 1559 (С=N), 2300 (С≡C), 2938(СH). Спектр

тровывали и сушили. Выход 0.19 г (54%), т. пл.

ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.50-1.65 м (2H, CH₂), 1.69-

133-134°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1348 (N-C), 1529

1.85 м (1H, CH), 1.90-2.06 м (2H, CH₂), 2.10-2.23

(C₆H₅), 3215(NH). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 4.26 с

м (1H, CH), 3.62-3.77 м (1Н, CH), 4.00 м (1Н, CH),

(2H, СH₂), 7.32-7.44 м (5H, Ph), 7.77 с (1H, NH).

5.84 д. д (1H, CH, ³J_HH = 9.7, 2.3), 7.48-7.64 м (3H,

Спектр ЯМР ¹³C, δ_С, м. д.: 39.13 (CH₂), 85.18 (C≡C),

Ph), 7.72 д (2H, Ph, ³J_HH = 7.1), 8.95 с (1H, CH=N).

85.23 (C≡C), 122.41-131.68 (Ph), 162.69 (C-SH).

Спектр ЯМР ¹³C, δ_С, м. д.: 21.89 (CH₂), 24.72 (CH₂),

Найдено, %: C 52.09; H 4.16; N 30.02. C₁₀H₉N₅S.

28.53 (CH₂), 67.76 (CH2O), 83.30 (CHO), 84.23

Вычислено, %: C 51.93; H 3.92; N 30.28.

(C≡CPh), 101.21 (CPh), 120.13-132.90 (Ph), 143.31

Рентгеноструктурный

анализ

соеди-

(CH=N), 160.57 (C=S). Найдено, %: C 57.85; H

нения

7 проведен на дифрактометре Oxford

4.55; N 21.92. C₁₅H₁₅N₅OS. Вычислено, %: C 57.49;

Diffraction Xcalibur, оснащенном CCD-детекто-

H 4.82; N 22.35.

ром серии Atlas при MoK_α-излучение (λ[MoK_α] =

1-[(3-Фенилпроп-2-ин-1-ил)амино]-4-(тетра-

0.71073 Å). Данные интегрировали в программном

гидро-2H-пиран-2-ил)-1H-тетразол-5(4H)-тион

комплексе CrysAlisPro версии 1.171.36.32 [10].

(9). К раствору 1 г (3.2 ммоль) 1-[(3-фенил-

Поправку на поглощение вводили полуэмпириче-

проп-2-ин-1-илиден)амино]-4-(тетрагидро-2H-пи-

ским методом. Параметры элементарной ячейки

ран-2-ил)-1H-тетразол-5(4H)-тиона 8 в 10 мл ме-

уточняли методом наименьших квадратов на осно-

танола порциями добавляли 0.36 г (9.6 ммоль)

вании 2602 независимого рефлекса, с 2θ в преде-

борогидрида натрия, избегая значительного пено-

лах 6.394-59.998°. Структура решена и уточнена

до R₁ = 0.0296 (wR₂ = 0.0720) для 2295 рефлексов

образования. Далее реакционную массу разбавля-

ли 40 мл холодной воды. Выпавший светло-желтый

с I > 2σ(I), с помощью программного комплекса

кристаллический осадок отфильтровывали и суши-

SHELX [11, 12] включенного в интерфейс OLEX2

ли. Выход 0.92 г (92%), т. пл. 78-79 °С. ИК спектр, ν,

[13]. Исследования проведены с использованием

см^-1: 1031 (C-O-C), 1368 (C-N), 1421 (C₆H₅), 2938

оборудования ресурсного центра «Рентгенодиф-

(СH), 3238(NH). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц):

ракционные методы исследования» Научного пар-

1.51-1.63 м (2H, CH₂), 1.67-1.80 м (1H, CH), 1.89-

ка Санкт-Петербургского государственного уни-

2.04 м (2H, CH₂), 2.09-2.23 м (1H, CH), 3.60-3.72

верситета.

м (1Н, CH), 3.98 д (1H, ³J_HH = 11.4), 4.28 д. д (2H,

Кристаллы

1-амино-4-(тетрагидро-2H-пи-

CH₂NH, ²J_HH = 6.6, ³J_HH = 4.8), 5.76 д. д (1H, CHO,

ран-2-ил)-1H-тетразол-5(4H)-тиона 7 ромбиче-

³J_HH

= 9.9, 2.4), 7.31-7.45 м (5H, Ph), 7.95 т

ские, C₆H₁₁N₅OS, М 201.26; размер кристалла 0.42 ×

(1H, NH,³J_HH = 4.7). Спектр ЯМР ¹³C, δ_С, м. д.:

0.33 × 0.20 мм, пространственная группа Pbca,

21.99 (CH₂), 24.72 (CH₂), 28.53 (CH₂), 39.38 (CH₂N),

Z 8; параметры элементарной ячейки при 100(2) K:

67.83 (CH₂O), 83.49 (CHO), 85.05 (C≡CPh), 85.35

a = 11.3057(4), b = 8.4579(3), c = 18.7915(5) Å, V =

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

СИНТЕЗ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

1015

1796.89(10) Å³, F(000) = 848.0, d_выч = 1.488 г/см³,

6. Скрыльникова М.А., Храмчихин А.В., Кривчун М.Н. //

μ = 0.329 мм^-1. Кристаллографические данные де-

ЖОХ. 2017. Т. 87. Вып. 6. С. 1049; Skryl’nikova M.A.,

понированы в Кембриджский банк рентгенострук-

Khramchikhin A.V., Krivchun M.N. // Russ. J. Gen.

турных данных (CCDC 1988902).

Chem. 2017. Vol. 87. N 6. P. 1321. doi 10.1134/

S1070363217060329

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

7. Melnikova Y.V., Roh J., Kuneš J., Artamonova T.V,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Zevatskii Y.E. // Tetrahedron Lett. 2017. Vol. 58. N 40.

интересов.

P. 3842. doi 10.1016/j.tetlet.2017.08.058

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

8. Мызников Л.В., Мельникова Ю.В., Байчурин Р.И.,

Артамонова Т.В., Зевацкий Ю.Э. // ЖОХ. 2018.

1. Попова Е.А., Трифонов Р.Е., Островский В.А. // Усп.

Т. 88. Вып. 2. С. 236; Myznikov L.V., Melnikova Yu.V.,

хим. 2019. Т. 88. Вып. 6. C. 644. Popova E.A., Trifo-

Baichurin, R.I., Artamonova, T.V., Zevatskii Yu.E. //

nov R.E., Ostrovskii V.A. // Russ. Chem. Rev. 2019.

Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 2. P. 216. doi

Vol. 88. N 6. P. 644. doi 10.1070/RCR4864

10.1134/S1070363218020068

2. Eftekhar M., Eshghi H., Rahimizadeh M.M. Bakavoli M.,

9. Wang T., Miao W., Wu S., Bing G., Zhang X., Qin Z., Yu H.,

Saberi S. // J. Chem. Res. 2014. Vol. 38. N 6. P. 365. doi

Qin X., Fang, J. // Chin. J. Chem. 2011. Vol. 29. N 5.

10.3184/174751914X14001496962946

P. 959. doi 10.1002/cjoc.201190196

3. Igei M., Bakavoli M., Shiri A., Ebrahimpour Z.,

10. CrysAlisPro Software system, version 1.171.36.39.

Bazizollahi H., Beyzaei H., Moghaddam-Manesh M. //

Rigaku Oxford Diffraction, Oxford, UK, 2013.

J. Chem. Res. 2016. Vol. 40. N 10. P. 628. doi 10.3184/

174751916X14742893137631

11. Sheldrick G.M. // Acta Cryst. (A). 2015. Vol. 71. P. 3.

doi 10.1107/S2053273314026370

4. Eshghi H., Rahimizadeh M., Saberi S., Abnous Kh.,

Bakavoli M. // J. Chem. Res. 2013. Vol. 37. N 9. P. 553.

12. Sheldrick G.M. // Acta Cryst. (C). 2015. Vol. 71. P. 3.

doi 10.3184/174751913X13738978141695

doi 10.1107/S2053229614024218

5. Kulikov A.S., Epishina M.A., Fershtat L.L., Romano-

13. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J, Ho-

va A.A, Makhova N.N. // Tetrahedron Lett. 2017. Vol. 58.

ward J.A.K., Puschmann H. // J. Appl. Cryst. 2009.

N 48. P. 3998. doi 10.1016/j.tetlet.2017.09.014

Vol. 42. N 2. P. 339. doi 10.1107/S0021889808042726

Synthesis of Fused Heterocycles Based

on 1-Amino-1H-tetrazole-5-thiol and α,β-Unsaturated Aldehydes

Yu. S. Gurenkova^a, I. V. Kornyakov^b, V. A. Ostrovsky^a,

M. A. Skrylnikova^a, and A. V. Khramchikhina,*

^aSt. Petersburg State Institute of Technology (Technical University), St. Petersburg, 190013 Russia

^bSt. Petersburg State University, St. Petersburg, 199034 Russia

*e-mail: xram62@mail.ru

Received April 5, 2020; revised April 5, 2020; accepted April 15, 2020

8-Phenyltetrazolo[5,1-b][1,3,4]thiadiazepine was obtained as a result of intermolecular cyclization of 1-amino-

1H-tetrazole-5-thiol and 3-phenyl-2-propinal. The reaction of α-bromocinnamaldehyde with 1-amino-1H-tetra-

zole-5-thiol led to the formation of 7-benzylidene-7H-tetrazolo[5,1-b][1,3,4]thiadiazine. An effective method

was developed for the synthesis of 1-[(3-phenylprop-2-yn-1-yl)amino]-1H-tetrazole-5-thiol, a key intermediate

in the possible synthesis of 7-benzylidene-6,7-dihydro-5H-tetrazolo[5,1-b][1,3,4]thiadiazine.

Key words: 1-amino-1H-tetrazole-5-thiol, 8-phenyltetrazolo[5,1-b][1,3,4]thiadiazepine, 1-amino-4-(tetra-

hydro-2H-pyran-2-yl)-1H-tetrazole-5(4H)-thione, 1-[(3-phenylprop-2-yn-1-yl)amino]-1H-tetrazole-5-thiol,

7-benzylidene-7H-tetrazolo[5,1-b][1,3,4]thiadiazine

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020