НЕФТЕХИМИЯ, 2021, том 61, № 1, с. 113-118

УДК 544.47:547.27

ПРОИЗВОДСТВО ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ИЗ АЗОТСОДЕРЖАЩЕГО

СИНТЕЗ-ГАЗА

¹Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва, 119991, Россия

*E-mail: kipnis@ips.ac.ru

Поступила в редакцию 17 июня 2020 г.

После доработки 23.июня 2020 г.

Принята к публикации 10 июля 2020 г.

В проточной пилотной установке проведена серия экспериментов по конверсии синтез-газа с высоким

содержанием азота (более 40 об. %) с получением диметилового эфира (ДМЭ). В качестве компонентов

бифункционального катализатора использованы коммерческие катализаторы: метанольный - ДВ-8-2 и

дегидратирующий - γ-Al₂O₃. Введено понятие «реагирующий газ», содержание которого в синтез-газе

отвечает сумме содержаний оксидов углерода и водорода. Установлено, что метанол и ДМЭ отсутству-

ют в конвертированном газе на выходе из реактора, т.к. конденсируются в охлаждаемом водой сепа-

раторе. Селективность образования ДМЭ не ниже 66%, максимальная производительность по ДМЭ

340 л·(кг_кат·ч)^-1. Общее время работы бифункционального катализатора более 600 ч. Проведенные

исследования одностадийного синтеза ДМЭ из азотсодержащего синтез-газа демонстрируют практиче-

скую возможность создания промышленной технологии с использованием коммерческих компонентов

бифункционального катализатора.

Ключевые слова: диметиловый эфир, бифункциональный катализатор, оксид алюминия, азотсодержа-

щий синтез-газ

DOI: 10.31857/S0028242121010123

Различное углеродсодержащее сырье (уголь, не-

нежелательной примесью является и ацетилен, лег-

фтезаводской или природный газ, бытовые отходы,

ко гидрирующийся на металлической меди. В то же

биомасса), как показывают исследования послед-

время, примесь бензола, согласно [12], не влияет на

него времени, может быть переработано в ценные

стабильность работы катализатора.

химические продукты. Одно из направлений пере-

Для характеристики синтез-газа обычно исполь-

работки - окислительная конверсия такого сырья с

зуется понятие функционала F (модуля, стехиоме-

получением синтез-газа.

трического соотношения) [13]: F = (С_Н2 - С_СО2)/

(С_СО+ С_СО2); очевидно, что понятие функционала

При этом рассматриваются различные варианты

может быть использовано и в случае азотсодержа-

окислителей, но при использовании воздуха, как

щего синтез-газа, поскольку не зависит от содер-

окисляющего агента, в составе синтез-газа появ-

жания азота.

ляется значительное количество азота [1-6]. Полу-

ченный синтез-газ далее может быть конвертиро-

При синтезе ДМЭ из синтез-газа протекают три

ван до оксигенатов - метанола или диметилового

экзотермические реакции:

эфира (ДМЭ) - сырья для дальнейшего синтеза

непосредственно синтез метанола гидрировани-

таких химических продуктов, как метилацетат, эта-

ем СО₂:

нол, формальдегид и др., углеводородов (в частно-

СО₂ + 3Н₂ → СН₃ОН +Н₂О, ΔН₀ = -49.8 кДж/моль, (1)

сти, олефинов) [3, 7-11], топливных фракций.

паровая конверсия СО (реакция водяного газа):

Азотсодержащий синтез-газ представляет со-

СО + Н₂О → СО₂ +Н₂, ΔН₀ = -41.2 кДж/моль,

(2)

бой смесь Н₂, СО, СО₂, N₂. Нежелательные приме-

дегидратация образующегося метанола до ДМЭ:

си, появляющиеся при окислительной конверсии,

должны быть из смеси предварительно удалены. В

2СН₃ОН → СН₃ОСН₃ +Н₂О, ΔН₀ = -23 кДж/моль. (3)

частности, требуется глубокая очистка от серы, яв-

Скорости реакций (1)-(3) зависят от парциальных

ляющейся ядом для медьсодержащего метанольно-

давлений реагирующих компонентов синтез-газа.

го катализатора конверсии синтез-газа в метанол;

Парциальное давление азота, входящего в состав

113

114

ЛИН, КИПНИС

синтез-газа, по крайней мере, при умеренных дав-

Образующиеся жидкие продукты (воду и метанол)

лениях синтеза ДМЭ, не должно влиять на харак-

отделяли в двух последовательных охлаждаемых

тер протекающих реакций. Поэтому при наличии в

проточной водой приемниках-сепараторах, распо-

синтез-газе инертного компонента целесообразно,

ложенных на выходе из реактора. После выхода из

на наш взгляд, использовать понятие «реагирую-

приемника-сепаратора газовую смесь дросселиро-

щий газ» (рг), введя параметр α, под которым будем

вали при помощи вентиля до атмосферного давле-

понимать суммарную долю содержания Н₂, СО,

ния и пропускали через реометр и газовые часы для

СО₂. Тогда давление «реагирующего газа» можно

оценки расхода. Часть газового потока после дрос-

определить, как: Р_рг= αР. Также можно говорить об

селирования направляли в газовый хроматограф.

объемной скорости (GHSV_рг) или времени контак-

Расход газа на входе в реактор рассчитывали,

та «реагирующего газа» (τ_рг) по отношению к объ-

исходя из материального баланса по азоту. Реактор

емной скорости или времени контакта синтез-газа:

после загрузки катализатора продували водородом

GHSV_рг = αGHSV, τ_рг= τ/α.

и восстанавливали катализатор, поднимая темпе-

С учетом реакций (1)-(3) для прямого синтеза

ратуру в потоке водорода 10 л/ч при атмосферном

ДМЭ требуется бифункциональный катализатор,

давлении до 220^оC в течение 7 ч. После 2-х часовой

содержащий, как метанольный, так и дегидратиру-

выдержки при этой температуре водород заменяли

ющий компоненты.

на синтез-газ и поднимали давление и температуру.

Наличие в синтез-газе большого содержания

Условия экспериментов приведены в табл. 1. Со-

азота не позволяет использовать проточно-цирку-

став синтез-газа подбирали, исходя из содержания

ляционную технологию, как это принято в синтезе

азота не менее 40 об. %, варьируя значения функ-

метанола. В настоящей статье рассмотрено полу-

ционала в пределах 0.9-2.6 (серии I-VI).

чение ДМЭ из синтез-газа с высоким содержанием

Испытания вели, варьируя объемную скорость

азота на пилотной установке с проточным реакто-

исходного синтез-газа. Цикл непрерывной работы

ром.

занимал рабочую неделю (около 100 ч). При про-

должении испытаний (после перерыва на выход-

ные) введение катализатора в рабочий режим про-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

водили в потоке синтез-газа при рабочем давлении,

Синтез-газ готовили смешением индивидуаль-

поднимая температуру от комнатной со скоростью

ных газов: СО₂ (ГОСТ 8050-85); N₂ (ГОСТ 9293-74);

30°С/ч до температуры опыта.

Н₂ (ГОСТ 3022-80); оксида углерода (ТУ 6213979)

В составе газа вода, метанол и ДМЭ практиче-

в газгольдере с последующим компримированием.

ски отсутствовали: использование охлаждаемого

В качестве метанольного компонента катализа-

проточной водой сепаратора, работающего под

тора обычно используют композиции на основе ок-

давлением, привело к их конденсации. При этом

сидов меди, цинка, а в качестве дегидратирующего -

растворимость оксидов углерода в сконденсиро-

γ-Al₂O₃ или цеолиты [14-17]. В данной работе

ванной жидкой фазе, как показывают оценки, не-

метанольным компонентом служил промышлен-

значительна. ДМЭ, растворенный в конденсате,

ный катализатор ДВ-8-2 (ТУ 113-03-00209510-82-

при сливе конденсата дегазируется. Соответствен-

97, НИАП, Новомосковск), дегидратирующим -

но, состав слива по содержанию характеризуется

γ-Al₂O₃ (ТУ 2163-001-43919676-01, ООО «Ново-

водой и метанолом. Анализ газов и конденсата, пе-

куйбышевский завод катализаторов»). Исходные

риодически сливаемого из сепаратора, проводили

гранулы катализаторов дробили и растирали, сме-

на хроматографе ЛХМ-8МД (газ-носитель - водо-

шивая полученные порошки в весовом соотноше-

род) с детектором по теплопроводности. В качестве

нии ДВ-8-2/оксид Al = 2/1 и таблетируя на ручном

адсорбента использовали активированный уголь

прессе. Таблетки затем дробили до фракции 2-

марки СКТ (анализ СО, СО₂, N₂, CH₄) и порапак Q

3 мм. Состав бифункционального катализатора, в

(анализ Н₂О, СН₃ОН, ДМЭ, углеводороды С₁-С₄).

пересчете на оксиды, мас. %: CuO - 23.25; ZnO -

Отметим, что углеводороды в составе конвертиро-

23.25; Cr₂O₃- 16.6; Al₂O₃- 36.9.

ванного газа выше пределов детектируемости не

Эксперименты проводили на проточной уста-

обнаружены.

новке высокого давления конструкции СКБ ИНХС

Расчеты проводили по приведенным ниже фор-

РАН. Исходная газовая смесь через регулятор дав-

мулам. Использовали следующие обозначения: С_i,

ления «после себя» поступала в реактор, заклю-

Сi0 -концентрации i-го компонента (об. %) в кон-

ченный в алюминиевый блок с электроподогревом.

вертированном и исходном синтез-газе.

Температуру блока измеряли с точностью ±0.5^оС, и

поддерживали с точностью ±1^оС. Навеску катали-

Расход на входе в реактор (V_вх, нл/ч) рассчиты-

затора (5 г) помещали в среднюю часть реактора,

вали, исходя из материального баланса по азоту:

остальной объем заполняли насадкой из металличе-

V_вх= V_вых·K, где V_вых- расход газа на выходе из ре-

ского алюминия для нагрева исходного синтез-газа.

актора, нл/ч, K- контракция азота, равная отноше-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

ПРОИЗВОДСТВО ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИР

115

Таблица 1. Условия получения ДМЭ из азотсодержащего синтез-газа при 5 МПа

Состав синтез-газа, об. %

№ серии

T, ^оС

Р_рг, МПа

CO₂

H₂

260

44.6

21.9

1.3

32.3

1.3

2.2

260

50.8

19.9

3.7

25.6

0.9

2.5

III

260

55.5

18.0

3.4

23.1

0.9

2.8

260

41.1

13.3

2.5

43.1

2.6

2.1

280

56.6

18.1

3.4

21.9

0.9

2.8

280

41.1

13.3

2.5

43.1

2.6

2.1

нию концентраций азота на выходе (C_N2) и входе

нетическому. В кинетическом режиме производи-

(C^0N2) в реактор: К = C_N2/C^0N2.

тельность ограничена активностью катализатора.

Количество конвертированного СО, ΔV_CO, л/ч:

Интересно, что производительность по ДМЭ

ΔV_CO0 = V_вхC^0СО- V_выхC_СО.

примерно вдвое меньше суммарной производи-

тельности по оксигенатам. Поскольку при синтезе

Количество СО, превратившегося в СО₂, ΔV_CO2,

ДМЭ на 1 моль ДМЭ расходуется 2 моля метанола,

л/ч: ΔV_CO2 = V_вхC^0CO2- V_выхC_CO2.

это означает, что конверсия метанола в ДМЭ близ-

Количество СО, превратившегося в СН₃ОН,

ка к 100%.

V_СН3ОН, л/ч, исходя из количества метанола в кон-

Действительно, как видно из рис. 2, конвер-

денсате: V_СН3ОН= g_CH3OH∙24/32, где g_СН3ОН - ко-

сия метанола в ДМЭ, с учетом эксперименталь-

личество образовавшегося метанола в конденсате

ной погрешности, равна равновесной для данной

(г/ч), 24 - объем моля газа в литрах при комнатной

температуры (93%) величине в диапазоне времен

температуре, 32 - вес грамм-моля метанола.

контакта по «реагирующему» газу 0.63 с и более.

Количество СО, превратившегося в ДМЭ, л/ч:

Независимость конверсии метанола от времени

ΔV_ДМЭ= ΔV_СО - V_CH3OH - ΔV_CO2.

контакта говорит о высокой активности дегидра-

тирующего компонента в выбранных условиях.

Конверсия СО, Х_СО,%: Х_СО= 100ΔV_СО/V_вхС^0СО.

Конверсия СО при временах контакта по реагиру-

Селективность по продукту i (СО₂, СН₃ОН,

ющему газу выше 1.2 с [объемная скорость по рг

ДМЭ), S_i (%) рассчитывали по формуле: S_i =

3000 л·(кг_кат·ч)^-1] изменяется слабо. Это отражает

100ΔV_i/ΔV_СО.

протекание реакции в режиме, близком к термоди-

Конверсия метанола в ДМЭ, Х_Ме(%): Х_Ме =

намически равновесному.

100S_ДМЭ/(S_ДМЭ + S_СН3ОН).

Аналогичные зависимости наблюдаются и для

Производительности по СО₂, ДМЭ и оксигена-

остальных серий. Очевидно, что снижение времени

там (метанол, ДМЭ) рассчитывали, соответственно:

контакта ниже 1.2 с [увеличение объемной скоро-

П_CO2 = ΔV_CO2/m, П_ДМЭ = 0.5ΔV_ДМЭ/m, П_окс= (ΔV_ДМЭ +

сти выше 3000 л(кг_катч)^-1] не эффективно: снижает-

V_СН3ОН)/m, где m - масса навески. Коэффициент 0.5

ся конверсия СО и не растет производительность.

при расчете П_ДМЭсвязан со стехиометрией реакции

Распределение соответствующих селективностей

(3). Равновесные содержания компонентов рассчи-

от времени контакта представлено на рис. 3 и 4.

тывали по программе, разработанной в Госнииме-

То есть, селективности образования продук-

танолпроект (г. Северодонецк, Украина, А.С. Шмелев).

тов практически не зависят от выбранного време-

ни контакта и составляют, в среднем, для ДМЭ -

66.4%, СО₂

- 30%, метанола - 3.6%. Такая же кар-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

тина наблюдалась и в случае серий II, III, V - две

Для I-ой серии экспериментов зависимости

трети углерода из конвертирующегося СО пере-

производительности по оксигенатам, СО₂, ДМЭ от

ходят в ДМЭ, треть - в СО₂ и метанол. В случае

объемной скорости «реагирующего газа» представ-

серий IV, VI, отличающихся высоким значением

функционала, ситуация иная (рис. 4):

лены на рис. 1. Как видно из рис. 1, с ростом на-

грузки примерно до 3000 л·(кг_кат·ч)^-1 наблюдается

селективность образования ДМЭ на уровне

начальный линейный рост для всех зависимостей.

≈70% при увеличении времени контакта, селек-

Далее кривые начинают отклоняться от линейно-

тивности образования СО₂ и метанола изменяются

сти, приближаясь к предельным значениям. Как

антибатно.

отмечено нами ранее [14, 15, 18], подобные зави-

Для сравнения некоторые сводные данные для

симости отражают постепенный переход реакции

всех серий представлены в табл. 2. Эксперимен-

от термодинамически равновесного режима к ки-

тальные значения конверсии СО и селективностей

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

116

ЛИН, КИПНИС

Рис. 1. Зависимость производительности от объемной

скорости «реагирующего газа» (I-ая серия эксперимен-

Рис. 2. Зависимость конверсии СО (1) и метанола в

тов): 1 - оксигенаты в расчете на метанол, 2 - ДМЭ,

ДМЭ (2) от времени контакта по «реагирующему газу»

3 - СО₂.

(I-ая серия экспериментов).

выбраны для времени контакта по реагирующему

практически не повлияло на селективность образо-

газу, равному 6 с [объемная скорость по реагирую-

вания продуктов.

щему газу 600 л·(кг_кат·ч)^-1]. Для сравнения приве-

Суммарно катализатор проработал более 600 ч

дены соответствующие равновесные значения.

при вариации режимов работы и периодических

Как видно, результаты, по численным значени-

остановках/пусках после примерно каждых 100 ч

ям селективности, можно разбить на две группы:

работы, что говорит о стабильности бифункцио-

в одной - данные серий I, II, III, V, в другой - се-

нальной композиции катализатора.

рий IV, VI. Такое разбиение, как отмечено выше,

Отметим, что, согласно [14], производитель-

соответствует разбиению исходного синтез-газа на

ность по ДМЭ может быть увеличена при повыше-

две группы по значению функционала (табл. 1): для

нии давления. Очевидно, что выбор условий пере-

серий I, II, III, V функционал близок к 1, а для се-

работки синтез-газа с высоким содержанием азота

рий IV, VI составляет 2.6. Как видно из табл. 2, экс-

может быть сделан на основе анализа технико-эко-

периментальная селективность образования ДМЭ,

номических данных.

практически равна равновесной; селективности

образования метанола и СО₂, а также конверсия СО

также близки к равновесным значениям.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Сравнивая между собой данные серий II и V,

Проведенные в проточной пилотной установ-

а также IV и VI, можно отметить, что увеличение

ке эксперименты по каталитической конверсии

температуры синтеза с 260 до 280^оС (серии V, VI)

синтез-газа с высоким содержанием азота (более

Таблица 2. Сводные экспериментальные данные для всех серий экспериментов, время контакта по реагирующему

газу 6 с

Селективность, мол %

, %

Время

№ серии

CO₂

ДМЭ

CH₃OH

работы, ч

эксп

равн

эксп

равн

эксп

равн

эксп

равн

168

84.3

28.8

31.3

66.6

4.6

2.2

130

64.6

73.7

30.2

31.8

66.3

3.5

1.9

III

178

69.7

30.9

32.0

66.3

2.8

1.7

89.1

20.3

23.7

70.8

70.9

8.9

5.4

47.3

55.7

31.3

31.5

66.3

2.4

2.2

отс

79.5

19.9

24.8

69.4

69.9

10.7

5.3

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

ПРОИЗВОДСТВО ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИР

117

Рис. 3. Зависимость селективностей образования ДМЭ

Рис. 4. Зависимость селективностей образования ДМЭ

(1), СО₂ (2), СН₃ОН (3) от времени контакта по «реаги-

(1), СО₂(2) и метанола (3) от времени контакта по «ре-

рующему газу» (I-ая серия экспериментов).

агирующему газу» (IV-ая серия экспериментов).

40 об. %) в ДМЭ показали достаточно высокую

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

эффективность его переработки. Бифункциональ-

Работа выполнена в рамках Государственного

ный катализатор синтеза ДМЭ, приготовленный

задания ИНХС РАН.

из коммерческих компонентов: метанольного ката-

лизатора ДВ-8-2 и гамма-оксида алюминия табле-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

тированием соответствующей шихты, стабильно

проработал более 600 ч.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

тересов, требующего раскрытия в данной статье.

Установлено, что в процессе работы вода, ме-

танол и ДМЭ конденсируются в охлаждаемом во-

дой сепараторе и отсутствуют в конвертирован-

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

ном газе на выходе из реактора. При температурах

Лин Галина Ивановна, к.х.н., в.н.с., ORCID -

260-280^оС, давлении 5 МПа и вариации объемной

0000-0002-0526-3155

скорости получены зависимости производитель-

Кипнис Михаил Аронович, к.х.н., г.н.с., ORCID -

ности по ДМЭ, метанолу, СО₂ от расхода сырья и

0000-0003-4192-8473

селективности их образования от времени контак-

та. Селективность образования ДМЭ не ниже 66%

независимо от функционала синтез-газа.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Проведенные исследования одностадийного

1. Yan Q., Yu F., Liu J., Street J., Gao J., Cai Z., Zhang J.

синтеза ДМЭ из синтез-газа с высоким содержани-

Catalytic conversion wood syngas to synthetic

ем азота подтверждают возможность применения

aviation turbine fuels over a multifunctional catalyst //

Bioresour. Technol. 2013. V. 127. P. 281-290.

продуктов окислительной конверсии углеродсо-

2. Pohořely M., Jeremiaš M., Svoboda K., Kamenikova P.,

держащего сырья для переработки в оксигенаты.

Skoblia S., Beňo Z. CO₂ As moderator for biomass

Выбранная технология может служить прототи-

gasification // Fuel. 2014. V. 117. P. 198-205.

пом промышленной технологии одностадийного

3. Wang Z., He T., Qin J., Wu J., Li J., Zi Z., Liu G., Wu J.,

синтеза ДМЭ из азотсодержащего синтез-газа. Се-

Sun L. Gasification of biomass with oxygen-enriched

парирование жидких продуктов, использование

air in a pilot scale two-stage gasifier // Fuel. 2015.

коммерческих катализаторов для синтеза бифунк-

V. 150. P. 386-393.

ционального катализатора, безусловно, приме-

4. Li Y., Wang T., Yin X., Wu C., Ma L., Li H., Lv Y., Sun L.

нимы в промышленности при соответствующем

100 t/a-Scale demonstration of direct dimethyl ether

масштабировании. Окончательный выбор условий

synthesis from corncob-derived syngas // Renew. Energ.

переработки синтез-газа с высоким содержанием

2010. V. 35. P. 583-587.

азота может быть сделан на основе анализа соот-

5. Арутюнов В.С., Шмелев В.М., Лобанов И.Н., Поли-

ветствующих технико-экономических данных.

тенкова Г.Г. Генератор синтез-газа и водорода на ос-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

118

ЛИН, КИПНИС

нове радиационной горелки // ТОХТ. 2010. Т. 44. № 1.

12. Bukhtiyarova M., Lunkenbein T., Kahler K., Schlogl R.

С. 21-30 [Theor. Found. Chem. Eng. 2010. V. 44. P. 20.]

Methanol synthesis from industrial CO₂ sources: a

6. Арутюнов В.С., Стрекова Л.Н., Савченко В.И.,

contribution to chemical energy conversion // Catal.

Седов И.В., Никитин А.В., Елисеев О.Л., Крюч-

Lett. 2017. V. 147. P. 416-427.

ков М.В., Лапидус А.Л. Перспективы конверсии

13. Караваев М.М., Леонов В.Е., Попов И.Г., Шепе-

углеводородных газов в жидкие продукты на основе

лев Е.Т. Технология синтетического метанола / Под

азотсодержащего синтез-газа (обзор) // Нефтехимия.

ред. Караваева М.М. М.: Химия, 1984. 240 с.

2019. Т. 59. № 3. С. 246-255. [Petrol. Chemistry. 2019.

14. Кипнис М.А., Самохин П.В., Белостоцкий И.А., Тур-

V. 59. P. 370.]

кова Т.В. Синтез диметилового эфира из синтез-га-

7. Baliban R.C., Elia J.A., Floudas C.A. Biomass and

зана катализаторе Мегамакс 507/γ-Al₂O₃// Катализ

natural gas to liquid transportation fuels: process

в промышленности. 2017. Т. 17. № 6. С. 442-449.

synthesis, global optimization, and topology analysis //

[Catal. Ind. 2018. V. 10. P. 97.]

Ind. Eng. Chem. Res. 2013. V. 52. P. 3381-3406.

15. Кипнис М.А., Белостоцкий И.А., Волнина Э.А., Лин Г.И.,

8. Маркова Н.А., Букина З.М., Ионин Д.А., Колесничен-

Маршев И.И. Синтез диметилового эфира из син-

ко Н.В., Хаджиев С.Н. Диметиловый эфир в процес-

тез-газана катализаторах с цеолитами ZSM-5 // Ки-

се переработки попутного нефтяного газа в смесь

нетика и катализ. 2018. Т. 59. № 6. С. 715-727. [Kinet.

синтетических углеводородов // Нефтехимия. 2016.

Catal. 2018. V. 59. P. 754.]

Т. 56. № 6. С. 639-656. [Petrol. Chemistry. 2016.

16. Saravanan K., Ham H., Tsubaki N., Bae J.W. Recent

V. 56. P. 857.]

progress for direct synthesis of dimethyl ether from

9. Ионин Д.А., Колесниченко Н.В., Букина З.М., Хад-

syngas on the heterogeneous bifunctional hybrid

жиев С.Н. Синтез бензиновых фракций из СО и Н₂

catalysts // Appl. Catal. B: Env. 2017. V. 217. P. 494-

через оксигенаты // Нефтехимия. 2015. Т. 55. № 2. С.

522.

119-124. [Petrol. Chemistry. 2015. V. 55. P. 112].

17. Sun J., Yang G., Yoneyama Y., Tsubaki N. Catalysis

10. Ilias S., Bhan A. Mechanism of the catalytic conversion

Chemistry of Dimethyl Ether Synthesis // ACS Catal.

of methanol to hydrocarbons // ACS Catal. 2013. V. 3.

2014. V. 4. P. 3346-3356.

P. 18-31.

18. Кипнис М.A., Белостоцкий И.А., Волнина Э.А.,

11. Волнина Э.А., Кипнис М.А., Хаджиев С.Н. Ката-

Лин Г.И. Синтез оксигенатов из синтез-газа на CuO/

литическая химия диметилового эфира (обзор) //

ZnO/Al₂O₃-катализаторе: роль дегидратирующего

Нефтехимия. 2017. Т. 57. № 3. С. 243-262. [Petrol.

компонента // Катализ в промышленности. 2018. Т. 18.

Chemistry. 2017.V. 57. P. 353.]

№ 5. С. 12-18. [Catal. Ind. 2019. V. 11. P. 53.]

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021