1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Расплавы
  4. № 6, 2021

Расплавы, 2021, № 6, стр. 627-637

Способ измерения электропроводности оксидно-фторидных систем в коаксиальной ячейке

А. В. Руденко a, *, А. П. Аписаров a, О. Ю. Ткачева a, b

a Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Екатеринбург, Россия

b Уральский Федеральный Университет им. Б.Н. Ельцина
Екатеринбург, Россия

* E-mail: a.rudenko@ihte.uran.ru

Поступила в редакцию 12.06.2021
После доработки 25.06.2021
Принята к публикации 07.07.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Коррозия конструкционных материалов во фторидных средах является ключевой проблемой при организации многих технологических процессов и научных исследований. В связи с этим при изучении физико-химических свойств фторидных расплавов к конструкционным материалам электрохимических устройств предъявляются особые требования. В настоящей работе разработан способ измерения электропроводности расплавленных фторидных систем в кондуктометрической ячейке с коаксиально расположенными электродами. Электроды выполнены из стеклоуглерода, устойчивого к взаимодействию с фторидными расплавами при воздействии переменного тока высокой частоты. Внутренний электрод – стержень, расположенный соосно внутри внешнего электрода – трубки. Система электродов может погружаться на любую глубину, при этом обеспечивается постоянство объема расплава в широком диапазоне температур. Метод спектроскопии электрохимического импеданса использовали для измерения сопротивления исследуемого расплава в интервале частот переменного тока от 1 Гц до 105 кГц с амплитудой напряжения переменного тока 5 мВ. Коаксиальную ячейку калибровали по расплавленной соли CsCl в интервале температур 660–880°C при нагревании и охлаждении. Температурную зависимость константы использовали при расчете электропроводности исследуемых оксидно-фторидных систем: 0.565KF–AlF3 в соотношении мольно-долевых ${{{{x}_{{{\text{KF}}}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{x}_{{{\text{KF}}}}}} {{{x}_{{{\text{Al}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}}}}}}} \right. \kern-0em} {{{x}_{{{\text{Al}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}}}}}}$ = 1.3 и (KF–AlF3)–Sc2O3 с содержанием Sc2O3 1, 2 и 3 мас. % Значения электропроводность расплава 0.565KF–AlF3, полученные в ячейках разных конструкций (коаксиальной, с параллельными молибденовыми электродами и с BN-капилляром), совпадают в пределах 1%. Температурные зависимости электропроводности систем (KF–AlF3)–Sc2O3 в интервале 590–720°C имеют точку перегиба, соответствующую их температуре ликвидуса. Коаксиальная ячейка может быть использована для измерения электропроводности агрессивных фторидных и оксидно-фторидных систем в широком температурном интервале, в том числе в гетерогенной области.

Ключевые слова: электропроводность, расплавы фторидов солей, коррозия конструкционных материалов, конструкция кондуктометрической ячейки, коаксиальные электроды, оксид скандия

ВВЕДЕНИЕ

Расплавленные фторидные соли находят широкое применение в различных отраслях науки и техники. Они используются как электролиты-растворители при получении многих цветных металлов, включая алюминий и его сплавы [1–3]. Расплавленные фториды были предложены в качестве теплоносителей жидкосолевого ядерного реактора [4–7], а также как среды для передачи высокотемпературного технологического тепла от ядерных реакторов к установкам по производству водорода [8], для накопления солнечной тепловой энергии [9], они используются в процессах переработки отработавшего ядерного топлива [10], экстракции [11]. Эти соли характеризуются высокой теплопроводностью, высокой удельной теплоемкостью, низкой вязкостью и плотностью, высокими температурами кипения [12–14]. Однако такое важное фундаментальное и технологическое свойство расплавленных фторидов как электропроводность, определяющее тепловой баланс электролизных ванн и общие энергозатраты электрохимических процессов, изучено недостаточно, что объясняется экспериментальными трудностями, связанными с высокой коррозионной активностью фторидных расплавов, усиливающейся при высоких температурах.

Коррозия конструкционных материалов во фторидных средах была признана ключевой проблемой при организации многих технологических процессов [15–17]. В большинстве промышленных сред с высокими температурами коррозионная стойкость материалов обусловлена образованием защитной поверхностной пленки из оксидов хрома, алюминия или кремния. В расплавленных фторидных солях эти пассивные оксидные пленки химически нестабильны, а коррозия в значительной степени вызвана термодинамически управляемым растворением легирующих элементов в среде расплавленных солей.

Наиболее стойким материалом для создания кондуктометрической ячейки является платина [18, 19]. Ячейки с параллельными платиновыми электродами успешно были использованы словацкими учеными при измерении электропроводности расплавленных натриевого и литиевого криолитов и их смесей при температурах 900–1050°С [20]. Измерения проводили в платиновом тигле с двумя платиновыми дисковыми электродами. К достоинствам этой ячейки можно отнести то, что термопара была расположена в непосредственной близости от электродов, в отличие от ячейки, которую использовали авторы [21]. В этой работе термопара была расположена под тиглем, что, скорее всего, снижало точность определения температуры электролита.

Константу платиновых ячеек определяют по известной электропроводности расплавов KNO3, NaCl, Na2SO4 [22] и Na3AlF6 [23]. Однако подобные ячейки характеризуются очень малой величиной константы (меньше 1 см–1).

Авторы [24] проводили измерения электропроводности криолитовых расплавов в ячейках с параллельными молибденовыми электродами, а контейнером для расплава служил тигель из стеклоуглерода. Учитывали температурную зависимость константы, однако величина константы составляла около 1 см–1.

Для более точного измерения электропроводности необходимы ячейки с достаточно высоким электрическим сопротивлением, которое может быть обеспечено применением капилляра из изоляционного материала. В качестве материала капилляра предложен нитрид бора [25, 26]. Он обладает высокой коррозионной стойкостью во фторидных расплавах, небольшим коэффициентом термического расширения, является электрическим изолятором при температурах до 1000°С. Ho этот материал также не является универсальным, поскольку, например, в расплавах, содержащих фторид лития, он меняет свои размеры и форму и разрушается за счет внедрения ионов лития в решетку BN [24].

Использование ячеек с капилляром позволяет увеличить константу ячейки, и, следовательно, повысить точность определения электропроводности. Однако материал BN имеет плохую смачиваемость, вследствие чего необходимо увеличивать диаметр капилляра и подбирать его размер индивидуально для каждой соли. Поэтому вместо капилляров используют трубки, изготовленные из BN. Авторы [27] использовали электрод (инконель) в трубке из BN горячего прессования. Поскольку нитрид бора, изготовленный по подобной технологии, является пористым, конструкция была снабжена плотно прилегающим графитовым цилиндром, который препятствовал контакту боковой поверхности BN-трубки с электролитом. Сопротивление электролита получали как разницу измеряемого значения и величины сопротивления токоподводов и электродов, определенной при комнатной температуре, что влияло на точность полученных результатов.

В работах [24, 28] в качестве капилляра использовали трубку из пиролитического нитрида бора, в верхней части которой был жестко закреплен вольфрамовый электрод. Трубка упиралась в дно графитового тигля, служащего вторым электродом. Благодаря жесткому креплению, высота погружения электрода была всегда постоянной.

В работах [29–31] для измерения электропроводности использовали метод “постоянно меняющейся константы ячейки”, что позволило повысить воспроизводимость результатов. В основе этой методики лежит принцип постоянного изменения константы ячейки с помощью варьирования высоты погружения в расплав платинового электрода в трубке из BN.

Анализируя известные методики, конструкции и материал ячеек для измерения электропроводности расплавленных фторидов, можно заключить, что большая часть исследований проводилась в металлических ячейках: платиновый тигель и платиновые электроды. Измеряемое сопротивление электролита в таких ячейках, как правило, менее 1 Ом, и электродная поляризация существенным образом сказывается на “истинном” значении сопротивления электролита. Эту проблему можно решить с помощью современных приборов измерения импеданса электрохимических систем в широком частотном интервале переменного тока. С другой стороны, пиролитический нитрид бора, наиболее пригодный конструкционный материал для высокотемпературных исследований физико-химических свойств агрессивных сред, не может быть использован для ряда фторидных солей вследствие их импрегнирования.

Целью настоящей работы являлось разработка новой конструкции кондуктометрической ячейки с использованием материалов, коррозионностойких во фторидных солях при высоких температурах.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Конструкция кондуктометрической ячейки

Для измерения электропроводности агрессивных фторидных систем была разработана кондуктометрическая ячейка с коаксиально расположенными электродами. Она представляла собой тигель из стеклоуглерода – контейнера для расплавленной соли, в которую погружали коаксиально расположенные электроды. Принципиальная схема ячейки приведена на рис. 1. Основной конструкционный материал электродов – стеклоуглерод, который обладает высокой плотностью и низкой удельной поверхностью. Внутренний электрод – стержень, диаметром 4 мм, расположен соосно внутри внешнего электрода – трубки диаметром 15 мм. Стержень центрируется в верхней части с помощью фторопластового стопора, а в нижней части – с помощью муфты из BN, в которую впрессована графитовая шайба. Через графитовую шайбу осуществляется электрический контакт между графитовым стержнем и ввинченным молибденовым токоподводом. Муфта из BN одновременно является изолятором между графитовой шайбой и внутренними стенками стеклоуглеродной трубки, а также ограничивает сверху пространство, заполняемое расплавом. Для обеспечения полного заполнения межэлектродного пространства расплавом, во внешней трубке проделано отверстие. Герметичность сборки электродов обеспечивается пробкой из вакуумной резины.

Рис. 1.

Схема экспериментальной установки: 1 – охранный сосуд; 2 – расплав; 3 – корундовая трубочка для подачи инертного газа и введения добавок; 4 – стеклоуглеродная трубка (внешний электрод); 5 – кварцевая пробирка; 6 – фторопластовые уплотнения; 7 – молибденовый токоподвод; 8 – устройство для загрузки добавок; 9 – Pt–Pt/Rh термопара; 10 – уплотнители из вакуумной резины; 11 – графитовые тепловые экраны; 12 – стеклоуглеродный стакан; 13 – графитовая шайба; 14 –муфта из нитрида бора; 15 – отверстие; 16 – стеклоуглеродный стержень (внутренний электрод).

Система электродов может погружаться на любую глубину, при этом обеспечивается постоянство объема расплава в широком диапазоне температур. Кроме того, стеклоуглерод остается устойчивым к взаимодействию с фторидными расплавами при воздействии переменного тока высокой частоты и не вступает в обменные реакции с компонентами расплава.

Добавки вводили в расплавленную соль через специальное устройство, которое представляло собой кварцевую пробирку, соединенную шлюзом с трубочкой для подачи инертного газа и добавок. После загрузки навески в устройство его вакуумировали и заполняли инертным газом, затем открывали шлюз, соединяющий с общим пространством ячейки. Добавки поступали в расплав с потоком инертного газа.

Удельную электропроводность (κ) рассчитывали по формуле:

(1)
$\kappa = {К \mathord{\left/ {\vphantom {К {R,}}} \right. \kern-0em} {R,}}$
где К – константа ячейки, см–1; а R – омическое сопротивление образца, Ом.

Для измерения сопротивления исследуемого расплава использовали метод спектроскопии электрохимического импеданса, основанный на регистрации импеданса (комплексного сопротивления) электрохимической системы в зависимости от частоты переменного тока малой амплитуды. Измерения импеданса проводили с помощью прибора в AUTOLAB с встроенным блоком в интервале частот переменного тока от 1 Гц до 105 кГц с амплитудой напряжения переменного тока 5 мВ. Сопротивление определяли из диаграммы импеданса: по значению активной части импеданса в точке пересечения кривой с осью абсцисс [32].

Калибровка ячейки

Коаксиальную ячейку калибровали по известным значениям электропроводности расплавленной соли CsCl [33] в интервале температур 660–880°C при нагревании и охлаждении со скоростью 5–8 град/мин. Зависимость константы ячейки (К) от температуры представлена на рис. 2.

Рис. 2.

Зависимость константы коаксиальной ячейки от температуры.

Значения константы, полученные при нагревании и охлаждении, совпадают в пределах 0.1 см–1. Она описывается линейным уравнением:

(2)
$К = 6.048 + 7.5 \cdot {{10}^{{ - 3}}} \cdot t,$
где t – температура, °C.

Увеличивая глубину погружения электродов в расплав за счет варьирования высоты межэлектродного пространства в системе коаксиальных электродов, можно повысить величину константы (рис. 3).

Рис. 3.

Константа ячейки при разной высоте межэлектродного пространства коаксиальных электродов.

При фиксированной глубине погружения коаксиальных электродов в расплав, константа не будет зависеть от общего объема расплава. Таким образом, возможно проводить непрерывные измерения электропроводности, меняя температуру и состав расплава в одном эксперименте.

Температурную зависимость константы использовали при расчете электропроводности исследуемых оксидно-фторидных систем.

Приготовление фторидных солей

Для измерения электропроводности оксидно-фторидных расплавов использовали смеси фторидов калия и алюминия 0.565KF–AlF3 в соотношении мольно-долевых концентрации KF и AlF3 1.3 (${{{{x}_{{{\text{KF}}}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{x}_{{{\text{KF}}}}}} {{{x}_{{{\text{Al}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}}}}}}} \right. \kern-0em} {{{x}_{{{\text{Al}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}}}}}}$ = 1.3) и KF–AlF3–Sc2O3 с содержанием Sc2O3 1, 2 и 3 мас. %.

Соль KF-AlF3 готовили из компонентов KF·HF (ч) и AlF3 (ч). Навески KF·HF и AlF3 помещали в контейнер из стеклоуглерода, нагревали до 700°C в течение 3 ч и выдерживали при этой температуре 4 ч, при этом HF удалялся вследствие термического разложения KF·HF. Более подробно методика приготовления смеси описана в работе [34].

В опытах использовали оксид скандия Sc2O3 99% (ЗАО “Интермикс Мет”).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Электропроводность расплава KF–AlF3

Электропроводность расплавленной смеси 0.565KF–AlF3 (${{{{x}_{{{\text{KF}}}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{x}_{{{\text{KF}}}}}} {{{x}_{{{\text{Al}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}}}}}}} \right. \kern-0em} {{{x}_{{{\text{Al}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}}}}}}$ = 1.3) измеряли в ячейках 2-х типов: коаксиальной и с параллельными электродами. Конструкция электрохимической ячейки с параллельными молибденовыми электродами для измерения электропроводности подробно описана в работе [32]. Полученные результаты в ячейках 2-х типов сравнили с данными работы [35], в которой электропроводность соли KF-AlF3 измеряли в ячейке капиллярного типа с BN-капилляром. Температурная зависимость электропроводности расплава 0.565KF–AlF3, полученная в коаксиальной, капиллярной ячейках и с параллельными электродами показана на рис. 4.

Рис. 4.

Электропроводность расплава 0.565KF–AlF3, полученная в ячейках разной конструкции.

Как следует из рисунка, величины электропроводности расплава, полученные в ячейках 3-х типов, совпадают в пределах 1%, что подтверждает правомерность использования коаксиальной конструкции кондуктометрической ячейки для измерения электропроводности фторидных расплавов.

Электропроводность расплавов (KF–AlF3)–Sc2O3

Температурную зависимость электропроводности расплавов 0.565KF–AlF3 с содержанием Sc2O3 до 3 мас. % измеряли в интервале температур 590–720°C. Результаты представлены на рис. 5.

Рис. 5.

Температурная зависимость электропроводности расплавов KF–AlF3 с содержанием Sc2O3 (мас. %): 1 – 0; 2 – 1; 3 – 2; 4 – 3.

На зависимостях наблюдается излом при температурах, близких к температуре ликвидуса исследуемых составов. Сравнение значений температур ликвидуса, определенных по температурным зависимостям электропроводности, с литературными данными [36] представлено в табл. 1. Величины совпадают в пределах ±4°.

Таблица 1.  

Результаты измерения электропроводности оксидно-фторидных расплавов (0.565KF–AlF3)–Sc2O3 в коаксиальной ячейке

Содержание
Sc2O3, мас. % 		Коэффициенты уравнения (3) Коэффициент уравнения (4) κ, См/см
при 700°C 		Тликв, °C
–a b · 10–3 b ′ · 10–3 эта работа [36]
0 0.800 2.6 3.8 1.02 631 627
1 0.875 2.7 4.1 0.97 635 632
2 1.041 2.9 3.7 0.95 637 637
3 0.987 2.7 4.2 0.92 644 641

В гомогенной области (выше температуры ликвидуса) температурная зависимость электропроводности описывается уравнением:

(3)
${{\kappa }_{{\text{р}}}} = a + b \cdot t,$
где a и b – эмпирические константы, t – температура, °C.

Ниже температуры ликвидуса зависимость электропроводности двухфазной системы от температуры также можно описать линейным уравнением (в температурном интервале около 40–50°C):

(4)
${{\kappa }_{{({\text{р}}{\kern 1pt} + {\kern 1pt} {\text{т}})}}} = a{\kern 1pt} '\, + \,b{\kern 1pt} '\, \cdot \,t.$

Эмпирические коэффициенты уравнений (3) и (4) приведены в табл. 1. Изменение наклона температурной зависимости электропроводности при переходе через точку ликвидуса можно определить по значениям температурных коэффициентов b и b'. Средние температурные коэффициенты электропроводности оксидно-фторидного расплава в гомогенной и гетерогенной областях отличаются и равны 2.7 ⋅ 10–3 и 4.0 ⋅ 10–3, соответственно.

В табл. 1 также представлены экспериментально полученные значения удельной электропроводности расплава (0.565KF–AlF3)–Sc2O3 при 700°C.

Добавка Sc2O3 в электролит 0.565KF–AlF3 понижает электропроводность: в среднем, 1 мас. % Sc2O3 приводит к изменению электропроводности на 4%.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработан способ измерения электропроводности расплавленных фторидных систем в кондуктометрической ячейке с коаксиально расположенными электродами, изготовленными из стеклоуглерода, устойчивого к воздействию фторидных расплавов при высоких температурах. За счет изменения глубины погружения системы электродов возможно повысить константу ячейку, при этом обеспечивается постоянство объема расплава в широком диапазоне температур. Использование коаксиальной ячейки позволяет регистрировать изменение электропроводности расплавов при постепенном добавлении добавок (солей или оксидов) в одном эксперименте, измерять электропроводность расплавов в широком интервале температур, в том числе в гетерогенной области; работать с расплавленными фторидными солями, разрушающими конструкционные материалы.

Список литературы

  1. Kubinakov E., Danielik V., Hıves J. Electrical conductivity of low-temperature potassium cryolite electrolytes suitable for innovation of aluminum preparation // J. Electrochemical Society. 2018. № 7. P. 274–278.

  2. Redkin A., Apisarov A., Dedyukhin A., Kovrov V., Zaikov Yu., Tkacheva O., Hryn J. Recent Developments in Low-Temperature Electrolysis of Aluminum // ECS Transactions. 2012. 50. P. 205–213.

  3. Yang Y., Gao B., Wang Z., Shi Z., Hu X. Effect of Physiochemical Properties and Bath Chemistry on Alumina Dissolution Rate in Cryolite Electrolyte // JOM. 2015. 67. № 5. P. 973–983.

  4. Britsch K., Anderson M. A Critical Review of Fluoride Salt Heat Transfer // Nuclear technology. 2020. 206. P. 1625–1641.

  5. Barnes J., Coutts R., Horne T., Thai J. Characterisation of molten salts for application in molten salt reactors // PAM Review Energy Science & Technology. 2019. 6. P. 38–55.

  6. Guoa S., Zhanga J., Wub W., Zhou W. Corrosion in the molten fluoride and chloride salts and materials development for nuclear applications // Progress in Materials Science. 2018. 97. P. 448–487.

  7. Williams D.F., Clarno K.T. Evaluation of salt coolants for reactor applications // Nucl. Technol. 2008. 163. № 3. P. 330–343.

  8. Williams D.F., Britt P.F. Molten salt chemistry workshop: Report for the US department of energy, office of nuclear energy workshop // Oak Ridge National Laboratory. 2017. P. 160.

  9. Misra A.K. Proceedings of the 22nd Intersociety Energy Conversion Engineering Conference cosponsored by the AIAA ANS ASME SAE IEEE ACS and AIChE Philadelphia, PA. 1987. AIAA-87-9226.

  10. Кулагин В.А., Кулагина Т.А., Матюшенко А.И. Переработка отработавшего ядерного топлива и общение с радиоактивными отходами // Журн. Сибирского федерального университета. Инженерия и технология. 2013. 2. № 6. С. 123–149.

  11. Taxil P., Massot L., Nourry C., Gibilaro M., Chamelot P., Cassayre L. Lanthanides extraction processes in molten fluoride media: Application to nuclear spent fuel reprocessing // Journal of Fluorine Chemistry. 2009. 130. № 1. P. 94–101.

  12. Serrano-Lopez R., Fradera J., Cuesta-Lopez S. Molten salts database for energy applications // Chemical Engineering and Processing: Process Intensification. 2013. 73. P. 87–102.

  13. Britsch K., Anderson M. A critical review of fluoride salt heat transfer // Nuclear Technology. 2020. 206. № 11. P. 1625–1641.

  14. Magnusson J., Memmott M., Munro T. Review of thermophysical property methods applied to fueled and un-fueled molten salts // Annals of Nuclear Energy. 2020. 146. № 107608. № 1–28.

  15. Guoa S., Zhanga J., Wub W., Zhou W. Corrosion in the molten fluoride and chloride salts and materials development for nuclear applications // Progress in Materials Science. 2018. 97. P. 448–487.

  16. Olson L.C., Ambrose J.W., Sridharan K., Anderson M.H., Allen T.R. Materials corrosion in molten LiF–NaF–KF salt // J. Fluorine Chemistry. 2009. 130. № 1. P. 67–73.

  17. Ozeryanaya I.N. Corrosion of metals by molten salts in heat-treatment processes // Metal Science and Heat Treatment. 1985. 27. № 3. P. 184–188.

  18. Matiasovsky K., Malinovsky M., Danek V. Specific electrical conductivity of molten fluorides // Electrochemica Acta. 1970. 15. P. 25–29.

  19. Смирнов М.В., Шумов Ю.А., Хохлов В.А. Электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов // Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Труды института электрохимии. Свердловск. 1972. 18. С. 3.

  20. Matiasovsky K., Danek V., Malinovsky M. Effect of LiF and Li3AlF6 on the electrical conductivity of cryolite-alumina melts // J. Electrochem. Soc. 1969. 116. № 10. P. 1381–1389.

  21. Edwards J.D., Taylor C.S., Russell A.S., Maranville L.F. Electrical conductivity of molten cryolite and potassium, sodium, and lithium chlorides // J. Electrochem. Soc. 1952. 99. № 12. P. 527–535.

  22. Matiasovsky K., Malinovsky M., Ordzovensky S. Electrical conductivity of the melts in the system Na3AlF6–Al2O3–NaCl // J. Electrochem. Soc. 1964. 111. № 8. P. 85–88.

  23. Matiasovsky K., Danek V., Malinovsky M. Effect of LiF and Li3AlF6 on the electrical conductivity of cryolite-alumina melts // J. Electrochem. Soc. 1969. 116. № 10. P. 1381–1383.

  24. Dedyukhin A., Apisarov A., Tkacheva O., Redkin A., Zaikov Yu., Frolov A., Gusev A. Electrical conductivity of the (KF–AlF3)–NaF–LiF molten system with Al2O3 additions at low cryolite ratio // ECS Transactions. 2009. 16. № 49. P. 317–323.

  25. Hives J., Thonstad J. Electrical conductivity of molten cryolite-based mixtures obtained with a tube-type cell made of pyrolytic boron nitride // Light metals. 1994. P. 187–197.

  26. Helle S., Brodu B., Davis B., Guay D., Roue L. Boron Nitrides - Properties, Synthesis and Applications // Corr. Science. 2011. 53. P. 3248–3255.

  27. Yim E.W., Feinleib M. Electrical conductivity of molten fluorides. I. Apparatus and method // J. Electrochem. Soc. 1957. 104. № 10. P. 622–629.

  28. Fellner P., Kobbeltvedt O., Sterten Å., Thonstad J. Electrical Conductivity of Molten Cryolite-Based Binary Mixtures Obtained with a Tube-Type Cell Made of Pyrolytic Boron Nitride // Electrochem. Acta. 1993. 38. P. 589–596.

  29. Wang L., Tabereaux A.T., Richards N.E. The electrical conductivity of cryolite melts containing aluminum carbide // Light metals. 1994. P. 177–185.

  30. Wang X., Peterson R.D., Tabereaux T. Electrical conductivity of cryolite melts // Light metals. 1992. P. 481–489.

  31. Huang Y., Lai Z., Tian J., Li J., Liu Y. Electrical conductivity of (Na3AlF6–40 wt % K3AlF6)–AlF3 melts // Light Metals. 2008. P. 819–823.

  32. Аписаров А.П., Крюковский В.А., Зайков Ю.П., Редькин А.А., Ткачева О.Ю., Хохлов В.А. Электропроводность низкотемпературного расплавленного электролита KF–AlF3 с добавками LiF и Al2O3 // Электрохимия. 2007. 43. № 8. С. 916–920.

  33. Rudenko A.V., Apisarov A.P., Isakov A.V., Grishenkova O.V., Zaikov Yu.P. Liquidus Temperature and Electrical Conductivity of the Molten CsCl–NaCl–KCl Eutectic Containing IrCl3 // Russ. Metall. 2021. P. 196–202.

  34. Аписаров А.П., Дедюхин А.Е., Редькин А.А., Ткачева О.Ю., Зайков Ю.П. Физико-химические свойства расплавленных электролитов KF–NaF–AlF3 // Электрохимия. 2010. 46. № 6. С. 672–678.

  35. Kryukovsky V., Frolov A., Tkacheva O., Redkin A., Zaikov Yu., Khokhlov V., Apisarov A. Electrical conductivity of low melting cryolite melts // Light metals. 2006. 2. P. 409–413.

  36. Руденко А.В., Ткачева О.Ю., Катаев А.А., Редькин А.А., Зайков Ю.П. Влияние Sc2O3 на физико-химические свойства легкоплавких криолитовых расплавов КF–AlF3 и КF–NaF–AlF3 // Электрохимия. 2018. 54. № 9. С. 786–793.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Расплавы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал