НЕФТЕХИМИЯ, 2022, том 62, № 4, с. 540-547
УДК 542.973:546.97´56´33´131:542.954.1:547.211:541.124
ПРЯМОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОПАНА:
ВЛИЯНИЕ ИНГИБИТОРОВ
© 2022 г. Е. Г. Чепайкин1,*, Г. Н. Менчикова1, С. И. Помогайло1
1Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения им. А.Г. Мержанова РАН,
г. Черноголовка Московской области, 142432 Россия
*E-mail: echep@ism.ac.ru
Поступила в редакцию 7 сентября 2021 г.
После доработки 7 апреля 2022 г.
Принята к публикации 6 мая 2022 г.
Изучено влияние ионола (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола) и CCl4 в качестве ингибиторов радикаль-
ных реакций при окислении пропана кислородом в присутствии совосстановителей. Эти соединения
ингибируют действие каталитической системы Pd/С-FeSO4-H2. Гомогенные каталитические системы
на основе соединений Pd или Rh, сокатализаторов и совосстановителей действуют по молекулярным
механизмам. Исключением является система Pd(α,α-bipy)Cl2-FeSO4-CO, где происходит ингибирование
как ионолом, так и CCl4.
Ключевые слова: катализ, пропан, окисление, ингибирование, монооксид углерода, водород, палладий,
родий
DOI: 10.31857/S0028242122040098, EDN: IIDIKE
Одной из актуальных проблем катализа оста-
Ранее сообщалось также об использовании во-
ется получение ключевых продуктов нефтехими-
дорода в качестве совосстановителя при окислении
ческого синтеза - спиртов, альдегидов, кетонов,
циклогексана до циклогексанола и циклогексанона
кислот - прямым окислением алканов молекуляр-
в присутствии Pd/Al2O3 и сокатализаторов - соеди-
ным кислородом [1]. Подходящее сырье для этого -
нений железа или ванадия [4].
алканы природного и попутного нефтяного газов.
Кроме того, исследовано окисление метана в
Кислород, являющийся в мягких условиях доволь-
присутствии Pd/C и соединений меди и ванадия
но инертным, необходимо переводить в двухэлек-
под действием H2 и O2 в смеси трифторуксусной
тронный окислитель - пероксид водорода или его
кислоты (AcfOH) и трифторуксусного ангидрида
эквиваленты путем введения совосстановителей
[5]. Роль Pd/C заключалась в образовании H2O2 из
[2]. В качестве совосстановителей привлекательны
смеси H2 и O2 (реакция (1)).
водород и монооксид углерода. Однако эти совос-
Pd/C
H
+O
→H
O
,
(1)
становители также необходимо активировать. В
2
2
2
2
протонных средах на металлах платиновой группы
Cu(OAc
)
+H
O
→ Cu(OAc
)OOH + Ac
OH,
(2)
и их комплексах можно активировать как алканы,
f
2
2
2
f
f
так и водород и монооксид углерода [2]. Оба эти
Cu(OAc
)OOH + CH
→ Cu(OAc
)OH + CH
OH,
(3)
совосстановителя пригодны для гомогенных ката-
f
4
f
3
лизаторов, но для гетерогенных катализаторов, та-
(4)
ких как Pd/C, монооксид углерода является ядом.
CH
OH + Ac
OH → Ac
OCH
+H
O.
3
f
f
3
2
Этот факт подтвержден нами при окислении про-
пана на каталитической системе Pd/C-FeSO4 в сре-
Найдено, что на скорость окисления метана не
де AcOH-H2O [3].
влияют добавление ионола - ингибитора цепных
540
ПРЯМОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОПАНА
541
свободнорадикальных процессов, и CCl4 - ловуш-
марки АГ-3М (фракция 0.10-0.16 мм) водным
ки алкильных радикалов. По реакции (2) образует-
раствором K2PdCl4, с последующим восстанов-
ся активный окислитель - гидропероксид меди(II).
лением натрийборгидридом. K2PdCl4, синтезиро-
Метан активируется на одном из атомов кислорода
вали согласно методике [8]. Остальные реагенты
гидропероксидной группы, и этот атом кислорода
использовали готовыми: RhCl3∙4H2O (34.5 мас. %
внедряется по связи C-H с образованием метанола
Rh, «ч.», ГК «Аурат»); FeSO4∙7H2O («х.ч.», ООО
(реакция (3)). По реакции (4) образуется продукт
«Сигма Тек»); NaCl («х.ч.», ООО «Русхим.ру»);
окисления - метилтрифторацетат. Следовательно,
СuSO4∙5H2O («х.ч.», ООО «Экокем» ); CH3COOH
в системе Pd/C и соединений меди в среде AcfOH
(99.9%, «х.ч.», АО «Экос-1»), H2SO4 («х.ч.», АО
окисление метана идет по молекулярному механизму.
«Экос-1»); α,α-дипиридил («ч.д.а.», Sigma-Aldrich);
В каталитической системе Pd/C-NH4VO3 ионол
H2O (бидистиллят). Ингибиторы: ионол (техн.
не влияет на скорость окисления метана, но CCl4
марка А 99.8%, Башхим), четыреххлористый угле-
род («ч.д.а.», АО «Экос-1»).
при концентрации 0.94 M снижает скорость окис-
ления метана в 10 раз. В данном случае, по-види-
Ацетон, метанол, этанол, пропанол, изо-
мому, реакция идет с промежуточным образова-
пропанол и н-бутанол (все - марки «х.ч.», ООО
нием метильного радикала. Отметим, что водород
«Сигма Тек») перегоняли. Пропаналь
(99.5%,
в качестве совосстановителя использовался так-
Sigma-Aldrich). Газы: CO
(99.9%, ООО
«БК
же в каталитических системах Pd/C-FeSO4 [6] и
Групп»); C3H8 (99.8%, ООО «БК Групп»); O2
Pd-Au/CNT (углеродные нанотрубки) для окисле-
(99.99%,
«ос.ч.», ТУ
2114-001-057988345-2007,
ния метана в водной среде [7].
ОАО «Московский газоперерабатывающий за-
вод»); H2 - электролитический; гелий - марки «А»).
Мы исследовали ранее окисление пропана в
среде водной уксусной кислоты (AсOH) и уста-
новили влияние природы катализатора (Pd/C,
Каталитические опыты
Pd(α,α-bipy)Cl2, RhCl3), сокатализатора (FeSO4,
Опыты проводили в термостатируемом реакто-
CuSO4) и совосстановителя (H2, CO) на ход про-
ре из нержавеющей стали объемом 34 см3, футеро-
цесса [3]. Варьирование состава каталитических
ванном фторопластом. Контактный раствор (объем
систем в определенной степени позволяет регу-
жидкой фазы составлял 2.5 мл) готовили в специ-
лировать селективность процесса. В частности,
альном стеклянном контейнере. Компоненты ката-
выход карбонильных соединений
- ацетона и
литической системы для более точной дозировки
пропаналя достигает 90% в присутствии системы
взвешивали на аналитических весах, а затем содер-
Pd/C-FeSO4-H2, действующей по механизму
жимое контейнера загружали в реактор. Реактор
Фентона. В то же время в присутствии системы
присоединяли к установке подачи газов и последо-
RhCl3-CuSO4-CO выход пропилацетатов составлял
вательно вводили газы до парциальных давлений:
64.5%.
C3H8 = 0.68 МПа, O2 = 0.4 МПа, CO = 0.88 МПа.
В данной работе изучено влияние ингибито-
На линии подачи газов был установлен образцовый
ра радикальных реакций - ионола и ловушки ал-
манометр на 10.0 МПа с ценой деления 0.04 МПа
кильных радикалов - CCl4 на процесс окисления
для точного дозирования газов. После подачи газов
пропана с целью выявления механизма процесса
кран реактора перекрывали, реактор присоединяли
(радикальный или молекулярный) в зависимости
к заранее нагретому до температуры опыта термо-
от природы катализатора, сокатализатора и совос-
стату и включали перемешивание. По окончании
становителя.
опыта реактор охлаждали проточной водой до ком-
натной температуры. Газовую и жидкую фазу ана-
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
лизировали методом Г.Х.
Реактивы и материалы
Анализ
Катализатор Pd/C (с содержанием 0.3 мас. %
Газовую фазу анализировали на хроматографе
Pd) приготовлен пропиткой активированного угля
ЛХМ-2000 с программой «Z-Lab» при 55°C, ДТП.
НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 4 2022
542
ЧЕПАЙКИН и др.
Таблица 1. Влияние ингибиторов (ионола и CCl4) на окисление пропана кислородом в системе Pd/C-FeSO4-H2.
Катализатор - 0.3% Pd/C (20 мг), сокатализатор [FeSO4] = 0.01 M, совосстановитель - H2, в среде 2.5 мл CH3COOH-
H2O (объемное соотношение компонентов 4 : 1), [H2SO4] = 1.5∙10-2 M, [H2O] = 11.7 M. Начальное давление газов:
C3H8 - 0.68 МПа, H2 - 0.88 МПа, O2 - 0.42 МПа, T = 60°C, τ = 1 ч
[Продукты реакции], M∙103
№
[Ингибитор], M
∆P, МПа
O2, об.%
[изо-ProOAc]
[н-ProOAc]
ацетон
пропаналь
опыта
∑
∑
1
0
9.0
10.6
3.0
2.9
28.0
15.3
5.9
43.3
2
[Ионол], 0.01
2.0
18.6
1.3
1.5
6.8
10.0
2.8
16.8
3
[Ионол], 0.02
3.5
17.9
1.3
1.6
4.2
7.0
2.9
11.2
4
[CCl4], 0.05
5.5
12.2
4.4
3.2
21.8
11.6
7.6
33.4
5
[CCl4], 0.1
4.3
15.0
4.9
2.4
12.5
9.1
7.3
21.6
∆P - падение давления газовой смеси в реакторе за время проведения опыта; O2 - остаточное содержание кислорода.
Колонки: молекулярные сита 5 Å, зернение 0.2-
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
0.3 мм, l = 3 м, d = 3 мм, He = 30 мл/мин (O2, N2, CH4,
В проведенных опытах мы варьировали состав
CO); порапак Q, зернение 0.115-0.200 мм, l = 2 м,
каталитической системы: катализатор, сокатализа-
d = 2.5 мм, He = 20 мл/мин (CO2, пропан).
тор и совосстановитель. В качестве совосстанови-
телей использовали водород и монооксид углерода.
Жидкую фазу анализировали на газовом хро-
Ранее мы разработали ряд каталитических систем
матографе «Кристаллюкс 4000М» в режиме ПИД
для окисления алканов, включающих CO в каче-
с использованием программы NetChromV2.1 for
стве совосстановителя [9]. Известно, что в при-
Windows. Использовали капиллярную колонку
сутствии воды некоторые катализаторы активны в
CP-Sil-5CB Agilent, l = 25 м, d = 0.15 мм, с програм-
реакции (5), приводящей к образованию пероксида
мированием температуры от 40 до 150°С со скоро-
водорода [10]:
стью 5 град/мин, He = 20 мл/мин, входное давление
на колонку 0.13 МПа; деление потока 1 : 70, расход
CO + H
O+O
→ CO
+H
O
(5)
0.287 мл/мин. Введению проб в испаритель хрома-
2
2
2
2
2
тографа предшествовала подготовка пробы.
Результаты опытов по окислению пропана в
присутствии каталитических систем Pd/C- соката-
Пробоподготовка для ГХ-анализа
лизатор-совосстановитель представлены в табл. 1.
Катализат с введенным внутренним стандартом
Как следует из результатов оп. 1-3 (табл. 1) ио-
(н-С4Н9OAc) загружали в специальный реактор
нол существенно снижает концентрацию продук-
с хроматографической силиконовой мембраной,
тов реакции окисления пропана в присутствии ка-
который термостатировали при 50°С в течение
талитической системы Pd/C-FeSO4-H2. Таким же
10 мин. Затем нагретым до 60°С хроматографиче-
образом влияет и введение CCl4 (табл. 1, оп. 1, 4, 5).
ским газовым шприцем GASTIGHT (Hamilton) от-
По мнению авторов [6] эта система действует
бирали парогазовую пробу. В испаритель хромато-
по радикальному механизму Фентона (реакции (1),
графа вводили 100-150 мкл пробы.
(6)-(8)).
НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 4 2022
ПРЯМОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОПАНА
543
2+
3+
H
O
+Fe
→
OH•+OH−+Fe
,
(6)
OH
2
2
CH3-CH•-CH3 + OH• → CH3-CH-CH3,
(12)
•
CH
+OH•→CH
+H
O,
(7)
4
3
2
(13)
CH3-CH2-CH• + OH• → CH3-CH2-CH2-OH.
(8)
Полученные нами данные по ингибированию
При этом образуются пропиловые спирты, а за-
окисления пропана ионолом и CCl4 подтверждают
тем наблюдаемые продукты реакции - пропилаце-
вышеприведенную схему.
таты. Кроме того, указанием на реализацию меха-
низма Фентона может быть высокая селективность
Отметим также, что при окислении пропана на
образования карбонильных соединений - ацетона
каталитической системе Pd/C-FeSO4-H2 наблюда-
и пропаналя по сравнению с селективностью обра-
ется высокая селективность по карбонильным со-
единениям - ацетону и пропаналю по сравнению
зования эфиров пропиловых спиртов.
с пропилацетатами. Это может быть косвенным
Результаты опытов в присутствии каталитиче-
указанием на реализацию механизма Фентона.
ских систем на основе комплексов Pd(α,α-bipy)Cl2-
Окисление пропана по механизму Фентона можно
сокатализатор-совосстановитель представлены в
представить реакциями (9)-(13). По реакции (9)
табл. 2. В системе Pd(α,α-bipy)Cl2-FeSO4-H2 ионол
образуются пропильные радикалы:
практически не влияет на концентрацию образу-
ющихся пропилацетатов, но почти в 2 раза сни-
жает концентрации ацетона и пропаналя (табл. 2,
CH3-CH•-CH3
практически не влияет
оп. 1-2). В то же время CCl4
CH3-CH2-CH3 + OH•
(9)
на концентрацию пропилацетатов, но в ≈1.5, раза
•
CH3-CH2-CH
увеличивает концентрации ацетона и пропаналя
(табл. 2, оп. 1, 3).
Изопропильный радикал более стабилен по
Таким образом, с одной стороны ингибирование
сравнению с н-пропильным и маршрут с его уча-
процесса окисления пропана ионолом свидетель-
стием должен быть более интенсивным. Далее про-
ствует об образовании OH•-радикалов. С другой
пильные радикалы взаимодействуют с кислородом
стороны, влияние CCl4, а именно, увеличение кон-
и образуют пероксорадикалы, деструкция которых
центрации ацетона и пропаналя, говорит о неуча-
приводит к получению продуктов реакции - ацето-
стии алкильных радикалов в окислении пропана.
на и пропаналя. При этом выделяются и OH•-ради-
Можно полагать, что окислителем в данном случае
калы, что обуславливает продолжение цепи (реак-
является H2O2, образующийся при димеризации
ции (10), (11)):
OH•-радикалов по реакции (14).
O•
2OH•→H
O
,
(14)
2
2
CH3-CH•-CH3 + O2 → CH3-CH-CH3
В этом случае активный окислитель действует
O
по реакции (15).
→ CH3-C-CH3 + OH•,
(10)
O
•
•
CH3-CH2-CH2 + O2 → CH3-CH2-CH2O2
CH3-CH2-CH3 + 2H2O2 → CH3-C-CH3 + 3H2O. (15)
→ CH3-CH2-CHO + OH•.
(11)
Влияние CCl4 скорее всего связано с изменени-
Обрыв цепи происходит взаимодействием про-
пильных радикалов и OH•-радикалов (реакции
ем свойств среды, возможно, с увеличением рас-
(12), (13)).
творимости пропана.
НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 4 2022
544
ЧЕПАЙКИН и др.
Таблица 2. Влияние ингибиторов (ионола и CCl4) на окисление пропана кислородом в присутствии: катализатора
[Pd(α,α-bipy)Cl2]. Концентрация катализатора 5∙10-3 М, сокатализаторов - [FeSO4], или [CuSO4] = 5∙10-3 M,
совосстановителя - H2 (CO), в среде 2.5 мл смеси CH3COOH-H2O (объемное соотношение компонентов 4 : 1);
[H2SO4] = 1.5∙10-2 M, [H2O] = 11.7 M. Начальное давление газов: C3H8 - 0.68 МПа, H2 (CO) - 0.88 МПа, O2 - 0.42 МПа
[Продукты реакции], M∙103
T, °C
∆P,
O2, об.
(τ, ч)
МПа
%
∑
∑
1
FeSO4
H2
0
70
4.8
13.8
6.5
4.0
15.8
15.6
(1.5)
10.5
31.4
2
FeSO4
H2
[Ионол], 0.02
70
2.8
20.4
4.0
3.9
5.8
9.8
(1.5)
7.9
15.6
3
FeSO4
H2
[CCl4], 0.1
70
5.0
15.7
6.7
4.1
21.4
21.5
(1.5)
10.8
42.9
4
CuSO4
CO
0
70
2.6
13.7
48.7
31.5
24.4
7.0
(1.0)
80.2
31.4
5
CuSO4
CO
[Ионол], 0.02
70
3.2
12.6
40.35
31.2
23.5
4.5
(1.0)
71.6
28.0
6
CuSO4
CO
[CCl4], 0.1
70
0.8
14.6
25.9
15.9
6.9
2.6
(1.0)
41.8
9.5
7
FeSO4
CO
0
80
2.0
15.6
11.6
5.4
47.9
25.3
(2.0)
17.0
73.2
8
FeSO4
CO
[Ионол], 0.02
80
2.1
16
4.1
2.31
20.6
16.5
(2.0)
6.4
37.1
9
FeSO4
CO
[CCl4], 0.1
80
1.6
19.8
12.0
7.3
15.4
9.2
∆P - падение давления газовой смеси в реакторе за время проведения опыта; O2 - остаточное содержание кислорода.
В каталитической системе Pd(α,α-bipy)Cl2-
Pd(0) + CCl4 → Cl-Pd2+-CCl3
CuSO4-CO влияние ионола не обнаружено, но
O
введение CCl4 снижает концентрацию продуктов
CO
(табл. 2, оп. 4-6). В этой системе OH•-радикалы не
Cl-Pd-C-CCl3.
(16)
образуются, а, следовательно, должны отсутство-
вать и алкильные радикалы, и поэтому влияние
Другой вероятной возможностью влияния CCl4
CCl4 не связано с его общепринятым ингибирую-
путем образования балластных комплексов может
щим действием.
быть его дегалоидирование (реакция (17)) [11]:
Можно предположить, что первоначально про-
R-H + CCl4 → R-Cl + CHCl3.
(17)
исходит окислительное присоединение CCl4 к низ-
ковалентному комплексу Pd, а затем образование
Образующийся хлороформ реагирует с ком-
неактивных стабильных ацильных комплексов -
плексами Pd(0) или Pd(II). При этом генерируется
балластных соединений. Это выводит из каталити-
Pd-дихлорметильное производное [12, 13], которое
ческого процесса активные частицы (реакции (16)):
может карбонилироваться [14] (реакции (18)):
НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 4 2022
ПРЯМОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОПАНА
545
Таблица 3. Влияние ингибиторов (ионола или CCl4) на окисление пропана кислородом в присутствии катализатора
RhCl3-сокатализатор-совосстановитель. Концентрация [RhCl3] =∙2.5∙10-3 М, [NaCl] = 7.5∙10-3 M, сокатализаторов
[FeSO4], или [CuSO4] = 1∙10-2 M, совосстановителя - H2, или CO. Среда - 2.5 мл смеси CH3COOH-H2O (объемное
соотношение компонентов 4 : 1), [H2SO4] = 1.5∙10-2 M, [H2O] = 11.7 M. Начальное давление газов: C3H8 - 0.68 МПа,
H2 (CO) - 0.88 МПа, O2 - 0.42 МПа
[Продукты реакции], M∙103
[изо-PrOAc]
[н-PrOAc]
ацетон
пропаналь
T, °C
∆P,
O2, об. %
(τ, ч)
МПа
∑
∑
1
FeSO4
H2
0
70
3.7
17.5
4.0
3.00
10.4
6.6
(1.6)
7.0
17.0
2
FeSO4
H2
[Ионол], 0.02
70
3.8
17.4
2.93
3.23
7.7
8.9
(1.6)
3.1
16.6
3
FeSO4
H2
[CCl4], 0.1
70
9.3
11.7
4.4
3.60
14.2
7.0
(1.6)
8.0
21.2
4
CuSO4
CO
0
70
2.5
14.4
25.3
23.30
19.0
7.6
(2.1)
48.6
26.6
5
CuSO4
CO
[Ионол], 0.02
70
2.0
13.4
31.7
12.80
18.7
9.5
(2.1)
42.5
26.2
6
CuSO4
CO
[CCl4], 0.1
70
0.8
14.6
25.9
15.90
6.9
2.6
41.8
9.5
∆P - падение давления газовой смеси в реакторе за время проведения опыта. O2 - остаточное содержание кислорода.
CHCl3
RhCl3-FeSO4-CO совершенно неактивна. В ката-
Pd(0)
Cl-Pd2+-CHCl2
литической системе RhCl3-CuSO4-CO ионол прак-
O
тически не влияет на концентрацию продуктов
CO
(табл. 3, оп. 4, 5), а CCl4 снижает концентрацию
Cl-Pd2+-C-CHCl2
(18)
продуктов (табл. 3, оп. 4, 6). Последний факт мож-
но объяснить так же, как и в случае каталитической
Действие
каталитической
системы системы Pd(α,α-bipy)Cl2-CuSO4-CO образованием
Pd(α,α-bipy)Cl2-FeSO4
-CO отличается от действия балластных форм катализатора (см. выше).
системы Pd(α,α-bipy)Cl2-CuSO4-CO. В случае
Pd(α,α-bipy)Cl2-FeSO4-H2 наблюдается ингибиро-
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
вание как ионолом, так и CCl4 (табл. 2, оп. 7-9). В
1. Методом применения ингибиторов радикаль-
связи с этим можно считать, что в этой каталитиче-
ных реакций установлено, что механизм окисления
ской системе осуществляется радикальный меха-
пропана (радикальный или молекулярный) зависит
низм окисления пропана.
от природы катализатора, сокатализатора и совос-
Результаты опытов по исследованию каталити-
становителя.
ческих систем RhCl3-сокатализатор-совосстано-
витель представлены в табл. 3.
2. Радикальный механизм установлен для
каталитических систем Pd/С-FeSO4-H2 и
В каталитической системе RhCl3-FeSO4-H2
Pd(α,α-bipy)Cl2-FeSO4-CO.
ионол не влияет на концентрацию образующихся
продуктов (табл. 3, оп. 1, 2), а введение CCl4 замет-
3. Механизм действия каталитических систем
но повышает концентрации ацетона и пропаналя
Pd(α,α-bipy)Cl2-CuSO4-CO, RhCl3-FeSO4-H2 и
(табл. 3, оп. 1, 3). Следует отметить, что система
RhCl3-CuSO4-CO - молекулярный.
НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 4 2022
546
ЧЕПАЙКИН и др.
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
presence of hydrogen // ChemCatChem. 2019. V. 11.
Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-
тересов, требующего раскрытия в данной статье.
7.
He Y., Luan C., Fang Y., Feng X., Peng X., Yang G.,
Tsubaki N. Low-temperature direct conversion of
methane to methanol over carbon materials supported
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ
Pd-Au nanoparticles // Catal. Today. 2020. V. 339.
Чепайкин Евгений Григорьевич, к.х.н., в.н.с.,
ORCID: 0000-0002-1631-021X
8.
Синтез комплексных соединений металлов плати-
Менчикова Галина Николаевна, н.с., ORCID:
новой группы // Под ред. И.И. Черняева. М.: Наука,
0000-0003-3128-0837
1964. 339 с.
Помогайло Светлана Ибрагимовна, к.х.н., н.с.
9.
Чепайкин Е.Г., Менчикова Г.Н., Помогайло С.И.
ORCID: 0000-0001-8200-0706
Гомогенные каталитические системы для окисли-
тельной функционализации алканов: дизайн, окис-
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
лители, механизмы // Изв. АН. Сер. хим. 2019.
1.
Shilov A.E., Shul’pin G.B. Activation and Catalytic
№ 8. C. 1465-1477 [Chepaikin E.G., Menchikova G.N.,
Reactions of Saturated Hydrocarbons in the Presence
Pomogailo S.I. Homogeneous catalytic systems for the
of Metal Complexes. New York, Boston, Dordrecht,
oxidative functionalization of alkanes: design, oxidants,
Moscow. Kluwer Academic Publishers, 2000. 536 p.
and mechanisms // Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2019. V.
2.
Чепайкин Е.Г. Гомогенный катализ в окисли-
тельной функционализации алканов в протон-
019-2581-5].
ных средах // Успехи химии 2011. Т. 80. № 4.
10.
Bianchi D., Bortolo R., D’Aloisio R., Ricci M. A novel
С. 384-416. [Chepaikin E.G. Homogeneous catalysis
palladium catalyst for the synthesis of hydrogenperoxide
in the oxidative functionalization of alkanes in protic
from carbon monoxide, water and oxygen // J. Mol.
media // Russ. Chem. Rev. 2011. V. 80. № 4. P. 363-396.
org/10.1016/S1381-1169(99)00218-6
3.
Чепайкин Е.Г., Менчикова Г.Н., Помогайло С.И.
11.
Зеликман В.М., Тарханова И.Г., Хомякова Е.В. Ката-
Окисление пропана: влияние природы катализатора,
лизаторы на основе иммобилизованных комплексов
сокатализатора и совосстановителя // Нефтехимия.
меди с четвертичными аммониевыми основания-
ми для хлорирования алканов четыреххлористым
S0028242121040092 [Chepaikin E.G., Menchikova G.N.,
углеродом // Кинетика и катализ. 2012. T. 53. № 2.
Pomogailo S.I. Oxidation of propane: influence of the
С. 232-240 [Zelikman V.M., Tarkhanova I.G.,
nature of catalyst, cocatalyst, and coreductant // Petrol.
Khomyakova E.V. Catalysts based on the immobilized
complexes of copper with quaternary ammonium bases
org/10.1134/S0965544121070094].
for chlorination of alkanes with carbon tetrachloride //
4.
Remias J.E., Sen A. Palladium-mediated aerobic
oxidation of organic substrates: the role of metal
org/10.1134/S0023158412020164].
versus hydrogen peroxide // J. Mol. Catal. A: Chem.
12.
Калия О.Л., Темкин О.Н., Кирченкова Г.С., Смир-
нова Е.М., Кимельфельд Я.М., Флид Р.М. Окис-
1169(02)00195-4
лительное присоединение хлороформа к тетра-
5.
Park E.D., Hwang Y.-S., Lee C.W., Lee J.S. Copper- and
кис(трифенилфосфин)палладию // Изв. АН СССР.
vanadium-catalyzed methane oxidation into oxygenates
Cер. хим. 1969. № 12 C. 2854-2855 [Kaliya O.L.,
with in situ generated H2O2 over Pd/C // Appl. Catal.
Temkin O.N., Kirchenkova G.S., Smirnova E.M.,
Flid R.M. Oxidative coupling of chloroform with tetrakis
org/10.1016/S0926-860X(03)00125-X
(triphenylphosphine) palladium // Bull. Acad. Sci. USSR,
6.
Kang J., Park E.D. Aqueous-phase selective oxidation
Div. Chem. Sci. (Engl. Transl.). 1969. V. 18. № 12.
of methane with oxygen over iron salts and pd/c in the
P. 2690-2691].
НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 4 2022
ПРЯМОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОПАНА
547
13. Кимельфельд Я.М., Смирнова Е.М., Першикова Н.И.,
14. Темкин О.Н., Калия О.Л., Шестаков Г.К., Брайлов-
Калия О.Л., Темкин О.H., Флид Р.М. Колебатель-
ский С.М., Флид Р.М., Асеева А.П. Взаимодействие
ные спектры и структура Pd(PPh3)2CHCI3 // Журн.
галоидорганических соединений с окисью углерода
структурной химии. 1971. Т. 12. № 6. C. 1097-1098
и олефинами в растворах тетракис(трифенилфосфин)
[Kimel’fel’d Y.M., Smirnova E.M., Pershikova N.I.,
палладия(0) // Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. № 6.
Kaliya O.L., Temkin O.N., Flid R.M. Vibrational spectra
C. 1592-1593 [Temkin O.N., Kaliya O.L., Schestakov G.K.,
and structure of the Pd[p(C6H5)3]2CHCl3 complex // J.
Brailovskii S.M., Flid R.M., Aseeva A.P. // Kinetika i
org/10.1007/BF00744179].
Kataliz. 1970. V. 11. № 6. P. 1592-1593].
НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 4 2022
